168932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,alfa-aril-ciklopropánok amin-származékainak előállítására
7 168932 8 0,1 mól 1. példa szerint előállított 2,2-di-p-klórfenil-ciklopropán-karbonsavas etilésztert és 0,15 mól 7-propüamint alkalmazunk. A kapott olajos konzisztenciájú terméket tisztítás nélkül használhatjuk fel a következő lépésben, hozam: 69%. Elemzés: számított: N =3,85%, talált: N = 3,57%. 9. példa l-(N-7-hidroxipropil)-aminometil-2,2-difenil-ciklopropán-klórhidrát [(V) általános képletű vegyület, R=R1=H, A = -CH2 CH 2 CH 2 -] 0,15 mól lítiumalumíniumhidrid 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban készített oldatához hűtés közben cseppenként hozzáadunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 0,1 mól (IV) általános képlet szerinti amidot. Az amidot a 3. példa szerint állítottuk elő. A hőfejlődés befejeztével a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az elegyet lehűtjük, lassan jégre öntjük, szűrjük, az oldhatatlan anyagot éterrel mossuk, a szűrletet elkülönítjük és éterrel extraháljuk, az éteres oldatot magnéziumszulfáton megszárítjuk. Az éteres oldathoz ezután pH = 1 értékig éteres sósavoldatot adunk, a kivált kristályos terméket digeráljuk, szűrjük, éterrel mossuk és megszárítjuk. A terméket 70 : 30 arányú izopropánol-éter elegyben kristályosítjuk át. Hozam: 79%. A termék olvadáspontja: 178 C°. Elemzés: számított: N =4,42%, talált: N =4,37%. 10. példa l-(N-ß-hidroxietil)-aminometil-2,2-difenil-ciklopropánklórhidrát [(V) általános képletű vegyület, R=R,=H, A = -CH2CH 2 -] Megismételjük a 9. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 0,1 mól 2. példa szerinti (IV) általános képletű amidot alkalmazunk. A kapott klórhidrátot 80: 20 arányú metanol-éter elegyből kristályosítjuk át. Hozam: 81%. A termék olvadáspontja: 241-242 C°. Elemzés: számított: N =4,62%, talált: N =4,69%. 11. példa l-(N-/3-hidroxietil-N-metil)-aminometil-2,2--difenil-ciklopropán-klórhidrát 5 t(V) általános képletű vegyület, R=Rj =H, A = -CH2 CH 2 -] Megismételjük a 9. példában leírt eljárást, azzal 10 a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 0,1 mól 4. példa szerinti (IV) általános képletű amidot alkalmazunk. A kapott klórhidrátot 70: 30 arányú izopropanol-éter elegyből kristályosítjuk át. Hozam: 72%. A termék olvadáspontja: 143 C°. 15 Elemzés: számított: N =4,41%, talált: N =4,40%. 20 12. példa l-(N-7-hidroxipropil)-aminometil-2,2-di-p-tolil-ciklopropán-klórhidrát 25 [(V) általános képletű vegyület, R=4-CH3 , R,=H, A = CH 2 CH 2 CH 2 ] Megismételjük a 9. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 0,1 mól 5. példa szerinti (IV) általános képletű amidot al-30 kalmazunk. A kapott klórhidrátot 70 :30 arányú izopropanol—éter elegyből kristályosítjuk át. Hozam: 77%. A termék olvadáspontja: 195 C°. Elemzés: számított: N =4,05%, 35 talált: N =4,0%. 13. példa l-(N-7-hidroxipropil)-aminometil-2,2-di-p-40 -metoxifenil-ciklopropán-klórhidrát [(V) általános képletű vegyület, R=4-OCH3, R!=H, A = -CH 2 CH 2 CH 2 -] 45 Megismételjük a 9. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 0,1 mól 6. példa szerinti (IV) általános képletű amidot alkalmazunk. A kapott klórhidrátot 60 : 40 arányú izopropanol-éter elegyből kristályosítjuk át. Ho-50 zam: 65%. A termék olvadásontja: 131-132 C°. Elemzés: számított: N =3,71%, talált: N =3,59%. 55 14. példa l-(N-7-hidroxipropil)-aminometil-2,2-di-p-fluorfenil-ciklopropán-klórhidrát 60 [(V) általános képletű vegyület, R=4_F, R!=H, A = -CH2CH 2 CH 2 -] Megismételjük a 9. példában leírt eljárást, azzal 65 a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 0,1 mól 4
