168912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biolíógiailag aktóv 9-aminometilfenántrén-származékok előállítására
5 168912 6 5. példa 1,16g (0,0035 mól) 6,7-dimetoxi-9-bróm-metilfenantrént és 2,2 g (0,026 mól) morfolint reagáltatunk az 1. példa szerinti módszerrel. Etanolból átkristályosítva az olvadáspont: 143-143,5 C°. Termék: 1,34 g 6,7-dimetoxi-9-morfolino-metüfenantrén. Termelés: 79,5%. Analízis: C2 iH 23 N0 3 -képletre számított: C =74,75%, H = 6,87% N = 4,15%, talált: C =74,50%, H = 6,93%, N = 4,30%. 6. példa 2,26 g (0,0 mól) 9-klór-metilfenantrént és 2,45 g (0,05 mól) i-propilamint 10 ml vízmentes benzolban, bombacsőben 80 C°-on melegítünk 5 órán át. Kihűlés után a felesleges i-propilamint ledesztilláljuk, a maradékot 5 ml 2 n nátriumhidroxidoldattal lúgosítjuk és benzollal extraháljuk. A benzol szárítása és ledesztiliáiása után a maradékot etanolból kristályosítjuk. Op.: 40-41 C°. Termék: 2,04 g 9-izopropilaminometilfenantrén. Termelés: 83%. Analízis: C18 Hi 9 N-képletre számított: C =86,70%, H = 7,68%, N = 5,62%, talált: C = 86,93%, H = 7,78%, N = 5,32%. 7. példa 1,9 g (0,0058 mól) 2,3-dimetoxi-9-brőm-metilfenantrént és 1,8 g (0,012 mól) benzíl-i-propiiaminí 40 20 ml vízmentes benzolban 12 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az elegyet forrón szűrjük, a szűrletről az oldószereket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 20 mi etanolban oldjuk. Az oldatból a termék állás közben kikris- 45 tályosodik. A terméket etanoi-benzol 3 : 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Termék: 1,9 g 2,3-dimetoxi-9-(N-benzil-i-propilaminometil)-fenantrén. Termelés: 82,9%. Op.: 113-114 C°. Analízis: C2 7 H 2 9 N0 2 -képletre 5° számított: C =81,16%, H = 7,31%, N = 3,50%, talált: C =81,31 H = 7,50% N = 3,38%. 55 8. példa 3,65 g (0,01 mól) 2,3-dimetoxi-6-klór-9-bróm-metil- 60 fenantrént és 2,88 g (0,04 mól) n-butilamint az 1. példában leírt módon reagáltatunk. A kapott anyagot etanolból kristályosítjuk. Op.: 100-101 C°. Termék: 3,0 g 2,3-dimetoxi-6-klór-9-n-butilamino-metilfenantrén. Termelés: 85,5%. 65 Analízis: C21 H 24 C1N02 -képletre számított: C =70,48%, H = 6,75%, N = 3,91%, talált: C =70,85%, H = 6,79%, N= 3,74%. 9. példa 6,62 g (0,02 mól) 2,3-dimetoxi-9-brómmetilfenantrént és 2,85 g (0,04 mól) pirrolidint az 1. példában leírt módszerrel reagáltatunk. A kapott anyagot benzol és etanol 1 :1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Op.: 131 C°. Termék: 5,14 g 2,3-dimetoxi-9-pirrolidino-metilfenantrén. Termelés: 85,0%. Analízis: C2 iH 23 N0 2 -képletre számított: C =78,57%, H = 7,22%, N = 4,30%, talált: C = 79,04%, H = 7,64%, N = 4,10%. .. 10. példa 1,52 g (0,005 mól) 6-klór-9-brómmetilfenantrént és 2,13 g (0,015 mól) butilpiperazint az 1. példában leírt módon reagáltatunk. A kapott anyagot metanolból átkristályosítva, az op.: 90-92 C°. Termék: 1,49 g 6-kíór-9-(N-butilpiperazinometil)-fenantrén. Termelés: 81%. Analízis: C21 H 2 7N 2 Cl-képletre számított: C =75,28%, H = 7.41%, N= 7,65%, talált: C =75,01%, H = 7,58%, N = 7,39%. 11. példa 1,52 g (0,005 mól) 6-klór-9-brommetilfenantrént és 2,64 g (0,015 mól) benzilpiperazint az 1. példában leírt módon reagáltatunk. A kapott anyagot átkristályosítva az op.: 134-135 C. Termék: 1,66 g 6-klór-9-(N-benzflpiperazinometil)-fenantrén. Termelés: 83%. Analízis C26 H 2s N 2 Cl-képletre számított: C =77,88%, H = 6,28%, N = 7,00%, talált: C =78,09%, H = 6,52%, N = 6,86%. 12. példa 3,62 g (0,01 mól) 9-tozil-metil-fenantrént (olvadáspont: 98 C°) 10 ml dimetilformamidban feloldunk és hozzáadunk 4,25 g (0,05 mól) piperidint és 100 C°-on melegítjük 10 óra hosszat. A felesleges piperidint és az oldószert vízsugár vákuummal szívatjuk, a maradékot éterben felvesszük, vízzel két-3
