168912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biolíógiailag aktóv 9-aminometilfenántrén-származékok előállítására
7 szer Kimossuk, nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó olajat éterből kristályosítjuk. A termék 2-piperidinometil-fenantrén fehér kristályos anyag. Olvadáspontja: 115-116 C°. Analízis: C22 H 18 0 3 S-képletre számított: C =87,22%, H = 7,68%, N = 5,08%, talált: C • 87,62%, H = 7,90%, N = 4,88%. 13. példa 2,8 g (0,01 mól) 2,3-dimetoxi-9-fenantrénkarbonsavat 10 ml tionilkloridban szuszpendálunk és 3 órán át visszafolyató hűtő alatt enyhén melegítjük. A melegítést megszűntetve, 40C°-os vízfürdőn az anyagot vízsugár vákuumban szárazra pároljuk. 30 ml abszolút kloroformot adunk hozzá, majd ismét szárazra pároljuk. E műveletet még kétszer megismételjük. A száraz, világossárga maradékot (2,3-dimetoxi-9-fenantrén karbonsavklorid) 15 ml abszolút benzolban feloldjuk és hozzáadunk 3,4 g (0,04 mól) piperidint 5 ml benzolban oldva, jeges-vizes hűtés és mágneses keverés mellett. Hűtés mellett 1 óráig kevertetjük, majd visszafolyató hűtő alatt enyhén melegítjük 3 órán át. A kivált piperidin hidrokloridot kiszűrjük, a szűrletet vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd szárazra bepároljuk és a maradékot alkoholból kristályosítjuk. 2,3-dimetoxi-9-fenantrénkarbonsav piperidint kapunk. Op.: 142-143 C°. Analízis: C2 2H 23 N0 3 -képletre számított: C =75,7%, H = 6,6%, N = 4,0%, talált: C =75,34%, H = 6,57%, N = 4,05%. 14. példa 0,6 g (0,016 mól) lítiumalumíniumhidridet (LAH) felszuszpendálunk 20 ml abszolút éterben és lassú ütemben belecsepegtetünk 3,49 g (0,01 mól) 2,3-dimetoxi-9-fenantrénkarbonsav piperidint 30 ml éter-benzol (1 :1) elegyében oldva. A becsepegés után az elegyet 8 órán visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Kihűlés után a felesleges lítiumalumíniumhidridet vízzel elbontjuk, a kiváló csapadékot kiszűrjük. A szűrőn maradt anyagot 20 ml éterrel kimossuk, a szűrletet kevés nátriumszulfáton szárítjuk. Vízsugár vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot éterből kristályosítjuk. 2,3-dimetoxi-9-piperidinometil-fenantrént kapunk-Op.: 127-128 C°. Analízis: C22 H 25 N0 2 -képletre számított: C =78,87%, H = 7,52%, N = 4,18%, talált: C =78,62%, H = 7,70%, N « 4,06%. 8 15. példa 0,66 g (0,002 mól) 2,3-dimetoxi-9-brómmetilfenant rént és 0,5 g (0,004 mól) 4-metoxianilint 10 m 5 vízmentes benzolban vízfürdőn 30 percig mele gítünk. A kivált kristályokat kiszűrjük, a szűrlete szárazra pároljuk, a maradékot benzol-etanol (1 :1 elegyéből átkristályosítjuk. N-(4-metoxifenil)-2,3-di metoxi-9-aminofenantrént kapunk. Fehér tűs kris 10 tályok. Op.: 192-193 C°. Ms: 373,456. ' Analízis: C2 4 H 2 3 N0 3 -képletre számított: C =77,28%, H = 6,21%, N = 3,75%, 15 talált: C =77,11%, H = 6,38%, N = 3,50%. 16. példa 20 2,26 g (0,01 mól) 9-klórmetilfenantrént feloldunk 15 ml vízmentes benzolban és hozzáadunk 1,9 g (0,02 mól) anilint. A reakcióelegyet 1,5 órán át vízfürdőn visszafolyató hűtő alatt tartjuk. Kihűlés után 2—3 ml alkoholos káliumhidroxidot adunk az 25 oldathoz és az esetleg kiváló kristályokat kiszűrjük, kevés benzollal mossuk. A szűrletet választótölcsérben semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot éter (etanol 1 :1) elegyébő! 30 átkristályosítjuk. N-fenil-9-amino-metilfenantrént kapunk. Fehér, tűs kristályok. Op.: 133 C°. Analízis: C2 iHj 7 N-képletre számított: C =89,12%, H = 6,05%, N = 4,94%, 35 talált: C = 89,28%, H = 6,10%, N = 4,53%. Szabadalmi igénypontok: ^ 40 1. Eljárás biológiailag aktív új (I) általános képletű fenantrén-származékok előállítására, mely képletben R1 ., R 2 , R 3 és R4 jelentése egymással megegyező 45 vagy eltérő és hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1—4 szénatomszámú alkoxi-csoportot jelent, R5 és R6 jelentése egymással megegyező 50 vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-4 szénatomszámú alkil-csoportot, adott esetben 1-4 szénatomszámú alkoxi-csoporttal helyettesített fenil-csoportot vagy 55 7-10 szénatomszámú aralkil-csoportot jelent, vagy Rs és R 6 a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomszámú alkil-csoporttal, vagy 50 7-10 szénatomszámú aralkil-csoporttal helyettesített, adott esetben nitrogén és/vagy oxigénatomot tartalmazó öt- vagy hat tagú gyűrűt képez, azzal jellé 65 mez ve, hogy 4
