168910. lajstromszámú szabadalom • N,N'-bisz- (1-formamido-2,2,2-triklóretil) piperazint hatóanyagként tartalmazó gombaölőszer és eljárás a hatóanyag előállítására

168910 dául emulgeátorok, adott esetben további oldószer és habzásgátló hozzáadásával a kívánt hatóanyagtartalomra beállítjuk. Tiszta vagy dúsított (-),(->triforint tartalmazó szilárd készítményeket, például szuszpenziós poro- 5 kat, granulátumokat, porokat ismert módon, a szokásos segéd- és hordozóanyagok hozzáadásával készíthetünk. Az I és II izomerek elválasztásánál, illetve a balraforgató triforin előállításánál kiváló II izomer 10 -mint már említettük- kevésbé alkalmas növényvédelmi célokra. A találmány szerint a II mezo-triforint racemizálással átalakíthatjuk a biológiailag hatásosabb I racém formává. Rendes körülmények között szilárd állapotban az I és II stabil, szobahőmérsékleten való több éves tárolás után sem tapasztaltunk izpmerizálódást. Oldatok szobahőmérsékleten vagy ez alatt szintén nem izomerizálódnak. Azt találtuk, hogy a II magasabb hőmérsékleten oldatban I-gyé izomerizálható. 15 20 25 30 Mivel I és II egyensúlyi aránya körülbelül 1:1, az átalakítás egy lépésben legfeljebb 50%-os kitermeléshez vezethet. A racemát elválasztása után visszamaradó mezoforma ismételt izomerizálási műveletével gyakorlatilag teljes átalakulást érhetünk el. Az izomerizálást előnyösen folyamatos műveletként végezhetjük úgy, hogy a racemátot folyamatosan eltávolítjuk a reakcióoldatból. Ez a mezoformával szembeni lényegesen magas oldhatósága alapján az izomerizáláshoz használt oldószerek nagy részében műszakilag viszonylag egyszerűen végre- 35 hajtható. Az izomerizáláshoz oldószerként elsősorban dimetilformamidot, N-metilpirrolidont, dimetilacetamidot, hexametilfoszforsavtriamidot, kaprolaktá mot és fenolt vagy az oldószerek elegyét hasz náljuk. A felsorolt oldószerek előnye, hogy a triforin izomereket jól oldják. Egyéb oldószereket is, például dimetilszulfoxidot, tetrahidrofuránt, ciklohexanont, butirolaktont, acetont, acetonitrilt vagy metanolt is használhatunk magukban vagy egyéb 45 oldószerekkel. Víz hozzáadása is, például ketonokhoz 3-20 tf%, előnyös lehet. 40 Ha olyan izomerizálási körülményeket választunk, amelyek mellett gyakorlatilag a hatóanyag nem bomlik, akkor a reakcióoldatot adott esetben a hatóanyag izolálása nélkül növényvédőszerekké, elsősorban folyékony készítményekké dolgozhatjuk fel. A találmány szerinti hatóanyagokat szokásos módon porrá, granulátummá, szuszpenziós porrá, emulziókoncentrátummá, permetté dolgozhatjuk fel. A következő példák szemléltetik a hatóanyag előállítását, izolálását és készítményekké feldolgozását. Folyékony készítményekben a hatóanyag-koncentráció általában 0,001-0,1 s%, előnyösen 0,004-0,05 s%. „Ultra-Low-Volume" készítményekben és porokban magasabb hatóanyagkoncentrációk - körülbelül 85 s%-ig - is alkalmazhatók. Készítmények a) Porozószer összetétel: 85% találmány szerinti hatóanyag 13% talkum 2% metilcellulóz Előállítás: Az alkotórészeket a porozószer előállítására homogénen összeőröljük. b) Szuszpenziós por összetétel: 25% találmány szerinti hatóanyag 55% kaolin 10% kolloid kovasav 9% ligninszulfonát (diszpergálószer) 1% nátrium-tetrapropilén-benzolszulfonát (nedvesítőszer). Hőállítás: A reakcióhőmérséklet megválasztásánál figye- Az alkotórészeket összeőröljük, és felhasználáslembe kell venni, hogy növekvő hőmérséklettel az 50 kor a szert vízben szuszpendálva 0,001-0,5% haizomerizálódási sebesség a legtöbb oldószerben tóanyagtartalmú szuszpenziót kapunk, ugyan erősen növekszik, de magasabb hőmérsékleten bomlás következtében hatóanyagveszteségek is c

) permet felléphetnek. Az izomerizálás kedvező hőmérséklete körülbelül 40-110 C°, előnyösen 60-100 C°. 55 összetétel: Az izomerizált triforin oldatokat úgy tisztíthatjuk, hogy ezeket vízbe öntjük. Esetleges képződött bomlási termékek vízoldhatók, miközben a hatóanyag vízben való nehéz oldódása miatt kvantitativan kiválik. A kristályos anyag vizes mosásával és szárításával izomer keveréket kapunk, amely közvetlenül felhasználható növényvédőszerek előállítására vagy az előbb leírt módon tovább feldolgozható. 0,05% találmány szerinti hatóanyag 0,10% szezámolaj 10,00% N-metilpirrolidon 60 89,85% Frígén (diíluordiklórmetán) Előállítás: Az alkotórészek keverékét aeroszol formájában 65 alkalmazzuk. 4