168904. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített benzimidazol-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
3 168904 4 Az I általános képletű vegyületek közül különösen előnyösnek bizonyultak az alábbi vegyületek: 7-amino-2-etil-5-trifluor-metil-benzimidazol, 7-amino-2-metil-6-klór-5-trifluormetil- 5 -benzimidazol, 7-amino-2-izopropil-6-metoxi-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-etilamino-1 -etil-2-metil-5-trifluormetil--benzimidazol, in 7-amino-l-etil-2-metil-6-fluor-5-trifluormetil-benzimidazol, 6,7-diamino-1 -szek-butil-2-etil-5 -trifluormetil-benzimidazol, 7-dimetil-amino-2-izopropil-6-bróm-5 -trifluor- 15 metil-benzimidazol, 7-amino-2-n-hexil-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-amino-4-klór-2-etil-5-trifluormetil-•benzimidazol, 20 7-metilamino-1 -metil-2-szek-butil-6-etoxi-5--trifluormetil-benzimidazol, 7-amino-l-etil-6-metoxi-2-metil-5 -trifluormetil-benzimidazol, 7-amino-l-etil-6-klór-2-metil-5 -trifluor- 25 metil-benzimidazol, 7-amino-6-dimetilamino-l-etil-2-metil-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-amino-6-klór-1 -ciklopropil-2-metil-5--trifluormetil-benzimidazol, 30 7-amino-l-etil-2-metil-5-trifluorrnetil-benzimidazol, 7-amino-4,6-diklór-l-etil-2-metil-5--trifluormetil-benzimidazol, 35 A köztitermékekként alkalmazott IV általános képletű vegyületek közül például az alábbi vegyületeket említjük meg. 40 7-nitro-6-klór-l -izopropil-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-2-etil-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-2-metil-6-etoxi-5-trifluormetil-benzimidazol, 45 7-nitro-1 -etil-2-metil-6-fluor-5 -trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro -1 -szek-butil-2-etil-6-klór-5 --trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-2-izopropil-6-bróm-5-trifluormetil- 50 -benzimidazol, 7-nitro-2-n-hexil-6-klór-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-1 -etil-6-metoxi-2-metil-5 -trifluormetil-benzimidazol, 55 7-nitro-l-etil-6-klór-2-metil-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-6-fluor-l-etil-2-metil-5-trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-6-klór-l-ciklopropil-2-metil-5- 6n -trifluormetil-benzimidazol, 7-nitro-6-klór-l-izopropil-5-trifluormetil-benzimidazol, és 7-nitro-1 -etil-2-metil-5-trifluormetil-benzimidazol. 65 A fentiek alapján a találmány herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagként 5—95 súly% mennyiségben legalább egy I általános képletű vegyületet -ahol Rí, R2, Y, X és n jelentése a fenti-, továbbá a 100%-hoz szükséges mennyiségben hordozóanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak. A találmány szerinti herbicid komfíozíciók hatóanyagát képező I általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely IV általános képletű 7-nitro-benzimidazol-származékot —ahol Rj, Rj, X és n jelentése az I általános képletnél megadott — hidrogénezünk, és kívánt esetben — ha X helyén hidrogénatomot hordozó IV általános képletű vegyületből indulunk ki — a kapott I általános képletű vegyületet a 4- és/vagy 6-helyzetben halogénezzük halogénezőszerrel, előnyösen elemi brómmal és/vagy kívánt esetben - ha Y helyén aminocsoportot hordozó IV általános képletű vegyületből indulunk ki — a kapott I általános képletű vegyületet monoalkilezzük alkilezőszerrel, előnyösen paraformaldehiddel. A kiindulási vegyületként használt IV általános képletű 7-nitro-benzimidazol-származékokat úgy állítjuk elő, hogy valamely VII általános képletű o-fenilén-diamint — ahol X, Rí és n jelentése a fenti — valamely VIII általános képletű karbonsavval - ahol R2 jelentése a fenti - vagy valamely V általános képletű karboximidáttal - ahol R2 jelentése a fenti, míg R' rövidszénláncú alkilcsoportot jelent — reagáltatunk. A IV általános képletű vegyületek tehát előállíthatók a benzimidazolok előállítására ismert módon a megfelelő VII általános képletű helyettesített o-fenilén-diaminból és valamely VIII általános képletű karbonsavból kiindulva ásványi sav jelenlétében az A reakcióvázlatban ábrázolt módon. Az A reakcióvázlatban R!, R2, R 3 , X és n jelentése megegyezik az I általános képletnél megadottal. Alternatív módon — mint említettük — valamely VIII általános képletű karbonsav helyett alkalmazható valamely V általános képletű iminokarbonsavészter - ahol R2 jelentése a fenti, míg R' rövidszénláncú alkilcsoportot, például etilcsoportot jelent - is. Az V általános képletű vegyületeket általában hidrogén-kloriddal alkotott savaddíciós sóik formájában alkalmazzuk. A reagáltatást a B reakcióvázlatban ábrázoljuk. Számos esetben előnyösnek bizonyul, ha először a 7-helyzetben hidrogénatomot hordozó benzimidazolt állítjuk elő, majd a kapott vegyületet nitráljuk, például salétromsavval vagy más alkalmas nitrálószerrel végzett reagáltatás útján. A kapott IV általános képletű 7-nitro-benzimidazol-származékot ezután a megfelelő 7-amino-származékká redukáljuk, például hidrogéngázzal valamilyen katalizátor, így platina-oxid jelenlétében. A fenti reagáltatásokat a D reakció vázlatban ábrázoljuk. A kiindulási vegyületekként használt VII általános képletű vegyületek ismert vegyületek. Például a 2,6-dinitro-4-trifluormetil-anilin-származékok redukálása útján állíthatók elő a megfelelő 6-nitro-4-2
