168898. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-fenil-tionofoszfor (foszfon)-savészteramid -illetve-imidszármazékok előállítására
13 168898 14 F) példa Kísérlet a határkoncentráció talajban élő rovarok esetén megállapítására Kísérleti rovar: Oldószer: Emulgeátor: Kis káposztalégy (Phorbia brassicae) 3 súlyrész aceton 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter. Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, a megadott mennyiségű emulgeátort hozzáadjuk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyagkészítményt gondosan összekeverjük a talajjal. A készítmény hatóanyagkoncentrációja nem játszik szerepet, csak az egy térfogategység talajra eső hatóanyagmennyiség a döntő. A táblázatban ezt a mennyiséget ppm-ben adjuk meg (például mg/l). A talajt cserepekbe töltjük, majd a cserepeket szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 24 óra múlva a kísérleti rovarokat a kezelt talajba tesszük, majd további 48 óra elteltével az élő rovarok megszámolásával százalékban meghatározzuk a hatóanyag hatékonyságát. 100% azt jelenti, hogy az összes rovar elpusztult, 0% azt jelenti, hogy ugyanannyi rovar maradt életben, mint a kontroll esetén. A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi 6. táblázatban adjuk meg. 6. táblázat (Phorbia brassicae-próba) Hatóanyag képletszáma Pusztulási fok %-ban 20 10 5 2,5 1,25 ppm hatóanyagkoncentráció esetén (XXIX) (ismert) 0 (VII) (ismert) 0 (XII) 100 100 95 50 (XX) 100 100 95 50 (XIII) 100 100 95 50 (VIII) 100 100 100 50 1. példa 20 25 30 40 45 30 g (0,1 mól) 0-etil-0-(2-karbizopropoxifenil)-tionofoszforsav-észteramid 12 g ecetsavanhidriddel készített elegyéhez 2 csepp tömény kénsavat adunk, amikor is a reakcióelegy hőmérséklete 48C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet lehűtjük, benzolban oldjuk, végül a benzolos oldatot vízzel és nátriumhidrogénkarbonát-oldattal addig mossuk, 55 60 65 míg a kémhatása semleges nem lesz. A szerves fázist szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot etilacetát és ligroin elegyéből átkristályosítjuk. 17 g (50%) (VIII) képletű 0-etil-0-(2-karbizopropoxifenil)-N-acetü-tionofoszforsav-észteramidot kapunk. Olvadáspontja: 66 C°. Azonos módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 10 15 Példa- A vegyület Olvadáspont Hozam szám képletszáma C° %-ban 2 3 4. példa (IX) 87 54 (X) 74-76 74 35 g (0,1 mól N-[0-metil-0-(2-karboizopropoxifenil)-tionofoszforil]-iminohangyasav-etilészter 100 ml acetonitrillel és 10 ml vízzel készített elegyét egy éjszakán át keverjük, majd a reakcióelegyet benzolba öntjük, a benzolos oldatot megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson elpároljuk. A maradékot huzamosabb időn át csökkenteti nyomáson és emelt hőmérsékleten tartva az utolsó illékony szennyeződéseket is kiűzzük. 26 g (82%) (XI) képletű 0-metil-0-(2-- karbizopropoxifenil)-N-formü-tionofo szforsav-észteramidot kapunk. Törésmutató: n" = 1,5381. 35 5. példa 289 g (1 mól) 0-metil-0-(2-karbizopropoxifenil)-tionofoszforsav-észteramid 160g ortohangyasav-trietilészterrel készített elegyét 2g p-toluol-szulfonsav jelenlétében 10 cm-es Vigreux-kolonna segítségével 3 órán keresztül desztilláljuk 120C°-on, majd 140 C°-ra melegítjük. A maradékhoz huzamosabb időn át csökkentett nyomáson és emelt hőmérsékleten tartva az utolsó illékony szennyeződéseket is kiűzzük. 319 g (92%) (XII) képletű N-[0-metil-0--(2-karbizopropoxifenil)-tionofoszforü]-iminohangyasav-etilésztert kapunk. Törésmutató: n" = 1,5286. Az 5. példával azonos módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: Példa- Vegyület Törésmutató Hozam szám képletszáma %-ban 6 7 8. példa (XIII) nl 3 = 1,5394 (XIV) ní> 4 = 1,5362 79 86 35 g (0,1 mól) N-[0-metil-0-(2-karbizopropoxifenil)-tiofoszforü]-iminohangyasav-etilészter 100 ml benzollal készített elegyéhez 10-15 C° hőmér-7
