168875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-bifenil-vajsavszármazékok előállítására

168875 37 38 50. példa 3-(2-Klór-4-bifenilil)-vaj sav Készül a 32. példa d) szakaszával analóg módon 5 3-(2-klór-4-bifenilil)-vajsav-etilészterből. Kitermelés: 82%. Olvadáspontja ciklohexánból átkristályosítva 117-118°. 51. példa 3-(2-klór-4-bifenilil)-vaj sav Készül a 33. példával analóg módon l-bróm-2- I5 <2-klór-4-bifenilil)-propánból. Kitermelés: 38%. Olvadáspontja ciklohexánból átkristályosítás után 117-118°. 52. példa 3-(2-Klór-4-bifenilil)-vajsav Készül a 34. példával analóg módon 3-(2-klór-4- 25 -bifenilil)-l-butanolból vizes-alkálikus káliumpermanganát-oldattal való oxidálással. Kitermelés: 7%. Olvadáspontja ciklohexánból átkristályosítva 117-118°. 30 53. példa 3-(2-Klór-4-bifenilil)-vaj sav 35 Készül a 35. példával analóg módon 3-(2-klór-4--bifenilil)-butirilaldehidből ezüstoxiddal való oxidálással vizes-etanolos oldatban. Kitermelés: 82%. Olvadáspontja ciklohexánból átkristályosítva 117-118°. 40 54. példa 3-(2-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 45 A 8. példa szerint előállított 10,35 g (0,0375 mól) 3<2-fluor4-bifenilil)-vajsavklorid 40 ml acetonnal készült oldatát keverés közben +10°-on hozzácsepegtetjük 75 ml 30%-os vizes ammónia-oldathoz. Ezután a reakciókeveréket 15 per- 50 cig keverjük, majd 300 ml vízbe öntjük, a keletkezett csapadékot szűrőn szívatással elválasztjuk, és vízzel alaposan kimossuk. A kapott nyers terméket 1 :1 arányú etilacetátrdietiléter-elegyben oldjuk, az oldatot szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A 55 kapott maradékot etanolból átkristályosítva 78% kitermeléssel 7,5 g 3-(2-fluoM-bifenilil)-vajsavamidot kapunk. Olvadáspontja 120-121°. 55. példa 60 3-(2-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 4,4 g (0,017 mól) 3-(2-fluor-4-bifenilil)-vajsav olvadékába ammóniagázt vezetünk. 3 óra hosszat 120-130°-on, majd 4 óra hosszat 180-1 ?(£-on 65 melegítjük, és utána lehűlni hagyjuk. Kitermelés 3,4 g (az elméleti 78%-a). Olvadáspontja etanolból átkristályosítva 120-121°. 56. példa 3-(2-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 12,9 g (0,05 mól) 3-(2-fluor-4-bifenilil)-vajsavat 75 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 5,05 g (0,05 mól) vízmentes trietilamint, majd a -20° és -30° közötti hőmérsékletre hűtött oldathoz 5,4 g (0,05 mól) klórhangyasav-etilésztert. A keverést ezen a hőmérsékleten 15 percig folytatjuk, majd vízmentes ammóniagázt vezetünk be a határozott lúgos kémhatás kialakulásáig, utána 4 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverünk, és a reakcióelegyet 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot dietiléterben oldjuk, és az éteres oldatot egymás után híg sósavval, vízzel, híg ammónia-oldattal és ismét vízzel kirázzuk. Az éteres oldatból az oldószert ledesztilláljuk, és a kapott száraz maradékot etanolból átkristályosítva 53% kitermeléssel 6,8 g 3-(2--fluor-4-bifenilil)-vajsavamidot kapunk. Olvadáspontja 120-121°. 57. példa 3-(2-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 25 g 85%-os foszforsavból és 32 g foszforpentoxidból előállított polifoszforsavat keverés közben 100°-ra melegítünk, és hozzáadunk 5,97 g (0,025 mól) 3<2-fluor-4-bifenihl)-butironitrilt (forráspontja 0,5 Torr nyomáson 159-165°). A hőmérsékletet 150 percig 100°-on tartjuk, majd lehűlés után 200 ml jeges vizet adunk az oldathoz. A kicsapódó sűrűn folyó olajat etilacetátban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott maradékot etanolból átkristályosítva 65% kitermeléssel 4,2 g 3<2-fluor-4-bifenilil)-vajsavamidot kapunk. Olvadáspontja 120-121°. 58. példa 3-(2-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 6,5 g (0,023 mól) 3<2-fluor-4-bifenilil)-vajsav-etilé^zter, 100 ml metanol és 100 ml 30%-os vizes ammóniaoldat keverékét autoklávban 2 óra hosszat 100°-on melegítjük, majd bepároljuk, a száraz maradékhoz 50 ml vizet adunk, és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítva 80% kitermeléssel 4,72 g 3-(2-fluor4-bifenilil)-vajsavamidot kapunk. Olvadáspontja 120—121°. 19