168852. lajstromszámú szabadalom • Új szerves foszfor-származékokat tartalmazó peszticid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
7 168852 8 Elemzési létre: Számított: Talált: 7. példa eredmények a C11H14N3O4PS kép-C N C N = 41,90%, = 13,33%, = 42,1%, = 13,0%, H P H P 4,48%, 9,82%, 4,7%, 9,6%. 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3-metil-pirido[ 1,2a]pirimidin-4-on 350 cm3 acetonban feloldunk 35 g 2-hidroxi-3--metil-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont [előállítását lásd Ber., 57, 1168 (1924)], 31 cm3 dietil-klór-tiofoszfátot és 27 g kálium-karbonátot, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, majd a kapott szűrletet szárazra pároljuk. Vörös olajat kapunk, amelyet szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálunk, eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 3 :7 arányú elegyét használva. Az eluátum bepárlása után így 5 g 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3-metil-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk sárga kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 78-80 C°. Elemzési eredmények a C13H17N2O4PS képletre: 10 15 C =47,56%, N = 8,53%, C =47,7%, N = 8,5%, H P H P 5,22%, 9,43%, 5,4%, 9,2%. Számított: Talált: 8. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3-karbetoxi-piridc [ 1,2a]pirimidin-4-on A lépés - 2-Hidroxi-3-karbetoxi-pirido[l,2a] pirimidin-4-on 9,4 g 2-amino-piridint és 23,2 g trikarbetoxi-metánt elegyítünk, majd a kapott szuszpenziót 200 C°-on hevítjük mindaddig, míg már több etanol nem desztillálható le. Lehűtése után a maradékot acetonnal felvesszük, majd a képződött kristályokat vákuumban kiszűrjük. így 15,5 g 2-hidroxi-3-karbetoxi-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk 198 C°-os olvadásponttal. Infravörös spektrum: 1712 cm"1 >C = 1680 cm-1 >C = 1636 cm"1 >C: 0 0 (konjugált észter) 0 (konjugált) B lépés - 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3--karbetoxi-pirido[ 1,2a]pirimidin-4-on 115 cm3 acetonban feloldunk az A lépésben kapott termékből ll,5g-ot, valamint 9,4g dietil-klór-tiofoszfátot és 7g kálium-karbonátot, majd a kapott elegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük, és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Lehűtése után a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Olajat kapunk, amelyet szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálunk, eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 2 :8 arányú elegyét használva. Az eluátum bepárlása után így 5g 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3-karbetoxi-pirido[l,2,a]pirimidin-4-ont kapunk sárga kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 105 C°. Elemzési eredmények a Cls Hi 9 N 2 0 6 PS képletre: 25 30 Számított: C =46,63%, H = 4,96%, N = 7,25%, P = 8,01%, Talált: C =46,7%, H = 5,0%, N = 7,3%, P = 7,9%. 9. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3-klór-20 -pirido[l,2,a]pirimidin-4-on A lépés - 3-Klór-2-hidroxi-pirido[l ,2a] pirimidin-4-on 45g 2-hidroxi-pirido[l,2a]pirimidin-4-on és 37g N-klór-szukcinimid 300 cm ecetsavval készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet még forrón vákuumban szűrjük, és a kiszűrt csapadékot éterrel mossuk. így 47 g 3-klór-2-hidroxi-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk fehér kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 325 C°. Infravörös spektrum: 35 1700 cm 1 1658 cm"1 1584 cm"1 1529 cm"1 >C = 0 > C = C < 40 B lépés - 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3--klór-pirido[ 1,2a]pirimidin-4-on 400 cm 3 acetonitrilben feloldjuk az A lépésben kapott vegyület 30 g-ját, valamint 24 cm3 dietil-45 -klór-tiofoszfátot és 21,4 cm3 trietil-amint, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott kristályokat víz és benzol elegyében feloldjuk, majd a szerves fázist 50 elkülönítjük és nátrium-szulfát felett megszárítjuk. A benzol ledesztillálása után így kristályos terméket kapunk, amelyet izopropil-éter és benzol 8 : 2 arányú elegyének 300 cm3 -jéből átkristályosítunk, így 19 g 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-3-klór-55 -pirido[l,2a]-pirimidin-4-ont kapunk fehér kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 130C°. Elemzési eredmények a Ci2 Hi4ClN 2 0 4 PS képletre: 60 Számított: C =41,32%, H = 4,05%. N = 8,04%, Cl = 10,17%, P = 8,89%, Talált: C =41,7%, H = 4,1%, N = 8,0%, Cl = 10,3%, 65 P = 8,9%. 4
