168852. lajstromszámú szabadalom • Új szerves foszfor-származékokat tartalmazó peszticid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
Q 168852 ír. 10. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-7-nitro-piridof 1,2a]pirimidin-4-on 5 A lépés - 2-Hidroxi-7-nitro-pirido[l ,2a] pirimidin-4-on Keverés közben elegyítünk 2,8 g 2-amino-5-nitro-piridint és 10 g triklór-fenil-malonátot, majd a io kapott elegyet 15 percen át 230 C°-on hevítjük. Ezután az elegyet lehűlni hagyjuk, és mintegy 50 C°-on 40 cm3 acetont adunk hozzá, majd szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk. A képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülö- 15 nítjük. így 3,2 g 2-hidroxi-7-nitro-pirido[l,2a]pirimidin-4-ont kapunk barna kristályok alakjában, amelyek 320 C°-on bomlás közben olvadnak meg. Elemzési eredmények a C8 H S N 3 04 képletre: 20 Számított: C ,= 46,35%, H = 2,43%, N =20,28%, Talált: C =46,4%, H = 2,3%, N = 19,9%. 25 B lépés - 2-(Dietoxi-tiofoszforil-oxi)-7--nitro-pirido[l,2a]pirimidin4-on 30 150 cm3 metanolban feloldunk az A lépésben kapott termékből 21 g-ot, valamint 12 g kálium-terc-butilátot, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután az oldatot szárazra pároljuk, majd a kapott kristályokat éter- 35 ben feloldjuk, az éteres oldatot vákuumban szűrjük és a szűrletet 300 cm3 acetonitrülel szuszpendáljuk. Az így kapott szuszpenzióhoz 17 cm3 0,0-dietil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a reakcióélegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forral- 40 juk. Lehűtése után a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet bepároljuk, majd a maradékot ciklohexán és etil-acetát 1:1 arányú elegyéből 150cm3 -rel felvesszük. A képződött csapadékot vákuumban kiszűrjük, míg a szűrletet szilikagéllel töltött osz- 45 lopon kromatografáljuk, eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 6:4 arányú elegyét használva. A kapott eluátum bepárlása útján 3,9 g 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-7-rútro-pirido[l ,2a]pirimidin-4ont kapunk barna kristályok alakjában, amelyek olvadás- 50 pontja 94 C°. Elemzési eredmények a C12 Hi 4 N 3 0 6 PS képletre: 55 Számított: C =40,12%, H = 3,93%, N =11,69%, P = 8,63%, Talált: C =40,4%, H = 3,9%, N =11,9%, P = 8,6%. 60 A 2-(dimetoxi-tiofoszforil-oxi)-pirido[l ,2a]pirimidin-4-on (A vegyület) és a 2-(dietoxi-tiofoszforil-oxi)-pirido[l,2a]pirimidin-4-on (B vegyület) inszekticid hatásának vizsgálata 6S a) Kísérlet fekete levéltetűvel (Aphis fabae) (közvetlen bejuttatás) Mintegy 15 cm magas tótbab (Fába vulgaris) növényeket használunk, a kísérleti rovar a fekete levéltetű (Aphis fabae). A vizsgálni kívánt vegyület vizes szuszpenziójából 4cm3 -t permetezünk minden egyes növényre. A növény kártevőkkel való fertőzését mintegy 20 darab szárnyatlan tetűvel végezzük. Kezelésenként ezt kétszer ismételjük meg. A rovarokat fényben 20C°-on 50%-os páratartalmú levegőben hagyjuk. A százalékos elhullás vizsgálatát a kezelés után két órával, 24 órával és 48 órával végezzük Az A vegyülettel végzett kísérletek eredményeit az alábbi táblázatban adjuk meg (az eredmények százalékos elhullásra vonatkoznak): A hatóanyag dózisa p.p.m-ben 100 10 1 2 óra után 51 0 0 24 óra után 100 80 0 48 óra után 100 100 0 Következtetés: az A vegyület inszekticid hatású a fekete levéltetűvel szemben. b) Kísérlet egyiptomi gyapotféreggel (közvetlen bejuttatás) Kísérleti rovarként az egyiptomi gyapotféreg hernyóit használjuk. Salátalevelekből (Lactua) 8 mm átmérőjű korongokat vágunk ki, majd a korongokat lezárható műanyag dobozokba helyezzük. Előzetesen egy-egy levélkorongra a vizsgálni kívánt vegyület acetonos oldatából 4/xl-t permetezünk. Kezelésenként 15, átlag 10 napos hernyót használunk. A hernyókat 20C°-on természetes fényben 50%-os páratartalmú levegőben tartjuk. A hernyóknak táplálékot adunk azt követően, hogy a kezelt leveleket elfogyasztották. A százalékos elhullást egy óra, 24 óra és 48 óra elteltével (a kezelés után) vizsgáljuk meg. A B vegyülettel kapott kísérleti eredményeket %-os elhullásban az alábbi táblázatban adjuk meg: A hatóanyag koncentrációja p.p.m-ben 500 250 125 1 óra után 0 0 0 24 óra után 100 90 70 48 óra után 100 100 80 Következtetés: a B vegyület inszekticid hatású az egyiptomi gyapotféreg hernyóival szemben. c) Kísérlet kifejlett házilegyekkel (Musca domestica) — (mikrokontakt-módszer) Minden egyes, előzetesen éterrel elkábított kísérleti rovar hátoldali torrészére Arnold-féle mikroadagoló segítségével a vizsgálni kívánt vegyület acetonos oldatából 1 /d-t viszünk fel. Adott kon'centrácíóhoz 50 rovart használunk kísérleti állatként, és a vizsgálni kívánt vegyület koncentrációját 1000, 500, 250 es 100 p.p.m-re állítjuk be. A kapott 5
