168845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6,7,8- tetra-hidro-naftol-2 előállítására
5 168845 6 Miután a hidrogénezés végbement, a reakciókeverékből a katalizátort kiszűrjük- a katalizátort kívánt esetben regeneráljuk- és a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A bepárlási maradékhoz valamely bázist, cél- 5 szerűen 6%-os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk, mindaddig, míg az aromás hidroxilcsoport hidrogénje kvantitatíve nátriumra cserélődik, (pH >10). A meglúgosított keverékből a melléktermékeket (dekalol és aciklikus tetralol) kloroformmal extra- 10 háljuk. A visszamaradó vizes fázist valamely savval, előnyösen kénsawal 1-4 közötti, célszerűen pH = 2 értékig megsavanyítjuk. A sav hozzáadására az aromás tetralol olajosan kiválik, és szerves oldószerrel, célszerűen kloroformmá extrahálható. Az extrák- 15 tumból a kloroform ledesztillálása után nyerjük ki a terméket, melynek Boetius készüléken mért olvadáspontja 60 C° (irodalmi op = 61,5-62,5 C°), forráspontja 148 C°/10Hgmm (irodalmi fp = 148 C°/ll Hgmm). 20 Eljárásunkat az alábbi néhány példával szemléltetjük, anélkül, hogy igényünket ezekre korlátoznánk. 1. példa: 30 g /3-naftolt, 200 ml metanolt, 6g 10% palládiumkatalizátort tartalmazó csontszenet és 2 ml 30 jégecetet 350 ml össztérfogatú fűthető rázóautoklávba adagolunk. Lezárás után nitrogénnel átöblítjük a készüléket, majd a hidrogén nyomást 5 atmoszférára állítjuk be. A rázás beindítása után 80 C°-ra fűtjük föl a rendszert. 3 óra elteltével a 35 reakciókeverék már nem tartalmaz elreagálatlan /3-naftolt. A reakciókeverék összetétele 75% aromás tetralol, 3% dekalol és 22% aciklikus tetralol. A reakciókeverékből a katalizátort kiszűrjük, a metanolt a szűrletből ledesztilláljuk. A desztillációs ma- 40 radékhoz 13 g nátriumhidroxidot tartalmazó 6%-os vizes oldatot adunk, (pH>10), majd az elegyből 2 x 50 ml kloroformmal extraháljuk a dekalolt és aciklikus tetralolt. A visszamaradó vizes fázis pH-ját tömény kénsawal pH = 2-re állítjuk be. Az 45 olajosan kivált aromás tetralolt 2 x 25 ml kloroformmal extraháljuk, majd az extraktumból a kloroform ledesztillálása után nyerjük ki a terméket. Kitermelés: 22,1 g (72,0%). 50 Op.:60C°. Fp.: 148 C°/10 Hgmm. 2. példa: 55 30 g 0-naftolt, 200 ml metanolt, ródium promotort tartalmazó 5 g 10% palládiumot csontszénre lecsapott katalizátort és 2 ml jégecetet mérünk be az első példa szerinti rázóautoklávba. A hidrogé- 60 nézést és a reakciótermék kinyerését az 1. példában leírt módon végezzük. Kitermelés: 22 g (71,4%) Op.:60C°. Fp.: 148 C°/10 Hgmm 65 3. példa: 300 g (3-naftolt, 2000 ml metanolt, 40 g 10% palládiumot tartalmazó, csontszénre lecsapott katalizátort és 20 ml jégecetet 4 literes mágneses köpülőkeverovel ellátott fűthető autoklávba adagolunk. A hidrogénezés 8-10 óra alatt játszódik le. A hidrogénezés és a termék kinyerése az első példával analóg módon történik. Kitermelési 265 g (86,0%) Op.: 60 C° Fp.: 148 C/10 Hgmm 4. példa: 100 kg /3-nafolt, 500 liter metanolt, 5 kg 10% palládiumot tartalmazó esontszenet és 6 kg jégecetet keverővel, hűtő és fűtőköpennyel ellátott 1500 literes 1,5 m3 -es autoklávba adagolunk. A hidrogénezést, mely 4-8 óra alatt játszódik le, és a termék kinyerését az első példában leírtakkal analóg módon végezzük. Kitermelés: 86,5 kg (84,0%). Op.: 60 C°. Fp.: 148C°/10 Hgmm. 5. példa: 250 ml fűthető hidrogénező kacsába 15 g (3-naftolt, 100 ml metanolt, 3 g 10%-os, csontszénre lecsapott palládiumkatalizátort és 0,6 ml tömény sósavat adagolunk. A készüléket lezárjuk, nitrogénnel átöblítjük, és a hidrogénezést 45 C°-on néhány tized atmoszféra túlnyomáson végezzük. A hidrogénezés 44 óra alatt zajlik le, és a reakciókeverék 97% aromás tetralolt, és 3% elreagálatlan /3-naftolt tartalmaz. A termék kinyerését az első példában leírtakkal analóg módon végezzük. Kitermelés: 14,3 g (93,0%). Op.: 60 C°. Fp.: 148 C°/10 Hgmm. 6. példa: 350 ml fűthető rázóautoklávba bemérünk 30 g /3-naftolt, 200 ml metanolt, 6g 10%-os, csontszénre lecsapott palládiumkatalizátort és 2 ml jégecetet. Lezárás után nitrogénnel átöblítjük a készüléket, majd hidrogénnel beállítjuk a 20 atmoszféra nyomást. Beindítjuk a rázást, majd egyidejűleg felfutjuk a rendszert 80C°-ra, 20 atmoszféra nyomáson a hidrogénezési idő: 1,25 óra. A termék kinyerését az első példa szerint végezzük. Kitermelés: 23,1 g (75,0%). Op.:60C°. Fp.: 148 C°/10 Hgmm. 7. példa: 30 g /3-naftolt, 200 ml metanolt, 6g 10%-os csontszénre lecsapott palládiumkatalizátort és 2 ml jégecetet 350 ml-es fűthető rázóautoklávba ada-3
