168838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandinF2-származékok előállítására
15 ~168838 16 Elem-analízis C27 H 44 0 6 képletre számítva Számított: C =69,82%, H =9,48%, Mért: C =69,90%, H =9,56%. 5 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'a-tetrahidropiraniloxi-4',7'-etano-r-transz-oktenil)-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán: 572 mg megfelelő dihidroxi vegyületből 895 mg 10 cím szerinti vegyület keletkezik (kitermelés: 100%). A termék világossárga színű olajos anyag. Infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál jól megkülönböztethető maximumok látszanak: 2950, 2850, 1785, 1460, 1380, 1250, 15 1180-1130, 1075, 1020 és 975 cm-1 . A B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-érték: 0,92. Elem-analízis C27 H 42 0 6 képletre számítva 20 Számított: C =70,13%, H =9,09%, Mért: C =70,07%, H =9,16%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'-tetrahidropiraniloxi-3'-metil-l '-transz-oktenil)-7-anti- 25 -tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán 3,55 g megfelelő dihidroxi vegyületből 5,76 g cím szerinti vegyület keletkezik (kitermelés: 102%, valószínűleg azért, mert kis mennyiségű oldószert 30 tartalmaz). A vegyületnek a B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,67. Infravörös abszorpciós maximuma 2940, 2860, 1780, 1460-1440, 1380, 1240, 1160-1080 (több), 1025 és 980 cm" 1 hullámszámoknál lát- 35 szanak. Elem-analízis C26 H 42 0 6 képletre számítva Számított: C =69,33%, H =9,33%, Mért: C =69,27%, H =9,28%. 40 8. példa A Ha képletű — II általános képlet, ahol R2 a jelű csoportot jelöl - 2-oxa-3-hidroxi-6- 45 -szin-(3 'a-tetrahidropiraniloxi-2 '-metil-1 '-transz-oktenil)-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán előállítása 7,7 g Vila képletű vegyületet -60 C° hőmér- 50 sékleten, 30 percen át toluolban kétszeres feleslegben levő diizobutilalumíniumhidriddel redukálunk, így 7,7 g Ha képletű vegyület keletkezik (kitermelés: 100%). A termék infravörös abszorpciós maximumai 3400, 2950, 2860, 1450, 1360, 1200, 55 1130, 1080, 1020 és 980 cm"1 hullámszámoknál látszanak. A B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke 0,40. Elem-analízis C26 H 44 0 6 képletre számítva 60 Számított: C =69,03%, H =9,73%, Mért: C =69,20%, H =9,59%. A következő vegyületeket a 8. példa szerinti eljárással állítjuk elő. 65 2-oxa-3-hidroxi-6-szin-[3'a-tetrahidropiraniloxi-4 '(R)-metil-1 '-transz-oktenil]-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IIb=H általános képlet ahol R2 a b jelű csoportot képviseli) 8,6 g megfelelő oxo vegyület redukálása során 8,6 g IIc képletű vegyület keletkezik (kitermelés: 100%). A B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,40. A termék infravörös abszorpciós maximumait 3400, 2930, 2860, 1450, 1350, 1200, 1130, 1020 és 980 cm" 1 hullámszámoknál figyelhetjük meg. Elem-analízis C26 H 44 0 6 képletre számítva Számított: C =69,03%, H =9,73%, Mért: C =69,23%, H =9,78%. 2-oxa-3-hidroxi-6-szin-[3'a-tetrahidropiraniloxi4 '(S)-metil-1 '-transz-oktenil]-7-anti-tetrahidropirániloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IIc=II általános képlet ahol R2 a c csoportot képviseli) 17,5 g megfelelő oxo vegyületből 17,6 g IIc képletű vegyületet állítunk elő (kitermelés: 100%). A IIc képletű vegyületnek a B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás. Rf-értéke: 0,40. Infravörös abszorpciós maximumai: 3400, 2950, 2860, 1450, 1355, 1200, 1130, 1080, 1020 és 980 cm"1 hullámszámoknál látszanak. Elem-analízis C26 H 44 0 6 képletre számítva Számított: C =69,03%, H =9,73%, Mért: C =69,17%, H =9,81%. 2-oxa-3-hidroxi-6-szin-(3'-tetrahidropiraniloxi-5 '-metil-1 '-transz-oktenil)-7 -anti-tetrahidropiraniloxi-cisz, -biciklo[3,3,0]oktán (IId=II általános képlet, ahol R2 a d csoportot képviseli) 10,15 g megfelelő oxo vegyületből világossárga színű olajos termékként 9,94 g líd képletű vegyület keletkezik (kitermelés: 98%). A terméknek a B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,40. Infravörös abszorpciós maximumok: 3400, 2950, 2860, 1450-hez közel több csúcs, 1355, három maximum 1020 közelében és 980 cm"1 hullámszámnál. Elem-analízis C26 H 44 0 6 képletre számítva Számított: C =69,03%, H =9,73%, Mért: C =69,00%, H =9,75%. 2-oxa-3-hidroxi-6-szin-(3'-tetrahidropiraniloxi-3' ,4'-dimetil-1 -transz-oktenil)-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IIc=II általános képlet ahol R2 az e jelű csoportot képviseli) 31 g megfelelő oxo vegyület redukálásával 31 g He képletű vegyületet állítunk elő. A termék világossárga színű, olajos anyag. Infravörös abszorpciós maximumai: 3400, 2950, 2860, 1450, 1200, 1130, 8
