168838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandinF2-származékok előállítására
13 168838 14 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'a-hidroxi-4',7'-etano-l'-transz-oktenil)-7-anti-hidroxi-cisz-biciklo-[3,3,0]oktán: 923 mg IVf képletű vegyület hidrolízise során 5 572 mg cím szerinti vegyület keletkezik (kitermelés: 70,5%). A termék infravörös abszorpciós maximumai: 3400, 2950, 2860, 1775, 1460, 1410, 1380, 1175, 1090, 1040 és 980 cm ' hullámszámoknál látszanak. A vegyületnek a B oldószer- 10 -rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,32. Elem-analízis C^H^CU képletre számítva 15 Számított: C =69 05%, H=8,84%, Mért: C = 68,76%, H = 8,93%. 2oxa-3-oxo-6-szin-(3'-hidroxi-3'-metil-l'- 20 -transz-oktenil)-7-anti-hidroxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán: 5,46 g IVg képletű vegyületből 3,55 g cím szerinti vegyület keletkezik (kitermelés: 75%). A ter- 25 méknek a B oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf -értéke: 0,25. Infravörös abszorpciós spektrumában a 3420, 2950, 2860, 1775, 1460, 1380, 1240, 1180, 1085, 1040 és 980 cm"1 hullámszámoknál látszik maximum. 30 Elem-analízis C16 H 26 0 4 képletre számítva Számított: C =68,07%, H =9,22%, Mért: C =68,11%, H =9,24%. 7. példa 40 A Vila képletű 2-oxa-3-oxa-6-szin-(3'a-tetrahidropiraniloxi-2 '-metil-1 '-transz-oktenii)-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán előállítása 45 40 ml metilénkloridban 4,5 g Via képletű vegyületet oldunk és háromszoros feleslegben levő dihidropiránnal és kis mennyiségű p-toluolszulfonsawal 25 C° hőmérsékleten, 15 percen át reagáltatjuk, így, világossárga színű olajos termékként 50 7,15 g Vila képletű vegyület keletkezik (kitermelés: 100%). A termék infravörös abszorpciós maximumai: 29-50, 2860, 1780, 1470-1440 (három) 1380, 1240, 1180-1130 (több), 1080, 1030 és 980 cm-1 hullámszámoknál figyelhetők meg. A B 55 oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,91. Elem-analízis C26 H 42 0 6 képletre számítva 60 Számított: C =69,33%, H =9,33%, Mért: C =69,56%, H =9,48%. A következő vegyületeket a 7. példa szerinti eljárással állítjuk elő: 65 2-oxa-3-oxo-6-szin-[3'a-tetrahidropiraniloxi-4'-(R)-metil-1 '-transz-oktenil]-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán: 5,4 g megfelelő dihidroxi vegyületből 100%-os termeléssel 8,6 g cím szerinti vegyület keletkezik. A terméknek a B oldószereleggyel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,86. Infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál látszik jól megkülönböztethető maximum: 2950, 2860, 1780, 1460, 1440, 1380, 1240, 1180-1130, 1080, 1030 és 980 cm-1 . Elem-analízis C26 H 42 0 6 képletre számítva Számított: C =69,33%, H =9,33%, Mért: C =69,19%, H =9,55%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-[3'a-tetrahidropiraniloxi-4'-(S)-metil-1 '-transz-oktenil]-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán: 11 g megfelelő dihidroxi vegyületből 17,4 g cím szerinti vegyület keletkezik, kitermelés: 99%. A B oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,83. Infravörös abszorpciós spektrumában 2960, 2850, 1785, 1460, 1435, 1380, 1250, 1180-1130, 1080, 1030 és 980 cm" 1 hullámszámoknál jól megkülönböztethető maximumok látszanak. Elem-analízis C26 H 42 0 6 képletre számítva Számított: C =69,33%, H =9,33%, Mért: C = 69,54%, H = 9,24%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'-tetrahidropiraniloxi-5 '-metil-1 '-transz-oktenil)-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán: 6,43 g megfelelő dihidroxi vegyületből 10,15 g cím szerinti vegyület keletkezik (kitermelés: 99%). A termék világossárga színű, olajos anyag. A vegyületnek a B oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegromatográfiás Rf-értéke: 0,83. Infravörös abszorpciós maximumai: 2960, 2860, 1780, 1460-1435 (három), 1380, 1250, 1180-1130 (több), 1080, 1030-980 cm"1 . Elem-analízis C26 H 42 0 6 képletre számítva Számított: C =69,33%,. H =9,33%, Mért: C =69,35%, H =9,29%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'-tetrahidropiraniloxi-3',4'-dimetil-r-transz-oktenil)-7-anti-tetrahidropiraniloxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán: 20 g megfelelő dihidroxi vegyületet metilénkloridban, 25 C° hőmérsékleten, 30 percen át dihidropiránnal és p-toluolszulfonsavval reagáltatunk, amikor 31 g cím szerinti vegyület keletkezik (kitermelés: 100%). A termék világossárga színű olajos anyag. Infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál látszik maximum: 2940, 2860, 1775, 1440 1380, 1350, 1200, 1125, 1080, 1020 és 980 cm" 1. A B oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,87. 7
