168838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandinF2-származékok előállítására
9 168838 10 1460, 1380, 1250, 1180, 1090, 1055 és 980 cm"1. A terméknek az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,36. Elem-analízis Ci8H 28 0 5 képletre számolva 5 Számított: C =66,67%, H =8,64%, Mért: C =67,69%, H =8,51%. A következő vegyületeket szintén a 4. példa szerinti eljárással állítjuk elő. 10 2-oxa-3-oxo-6-szin-[3'a-hidroxi-4'(R)-metil-l'-transz-oktenil]-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IVb): 15 35 g Hlb képletű vegyületet dimetoxietánban, 20 C° hőmérsékleten, 30 percen át 108 ml 0,56 mólos cinkbórhidrid-oldattal redukálunk. A nyers terméket kovasavgél oszlopon, éter, etilacetát, n-hexán 2 :0,8 :1 arányú elegyével tisztít- 20 juk. A tisztított termék súlya 13 g, a kitermelés: 37%. A termék világossárga színű olajos anyag, az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,32. A termék infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullám- 25 számokon világos maximumok láthatók: 3400, 2960, 2860, 1780, 1460, 1380, 1250, 1180, 1085, 1050 és 980 cm-1 . Elem-analízis C18 H 2 80 S képletre számolva 30 Számított: C =66,67%, H =8,64%, Mért: C =66,73%, H =8,80%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-[3 'a-hidroxi-4'(S)-metil- 35 -1 '-transz-oktenil]-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán, (IVc): A 4. példa szerinti eljárást ismételjük meg úgy, hogy 41 g IIIc képletű vegyületet és 127 ml 40 0,56 mólos cinkbórhidrid-oldatot reagáltatunk, amikor 18 g IVc képletű vegyület keletkezik. A termék világossárga színű olajos anyag, vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke azonos a IVb képletű vegyületével. Infravörös abszorpciós spektrumában 45 a következő hullámszámoknál látszik világos maximum: 3400, 2960, 2870, 1775, 1460, 1380, 1250, 1180, 1090, 1055 és 980 cm-1 . Elem-analízis Ci8 H 28 0 5 képletre számolva 50 Számított C =66,67%, H =8,64%, Mért: C =66,51%, H =8,61%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3 'a-hidroxil-4' ,6 '-etano-1 '-transz-oktenil)-7-anti-acetoxi- 55 -cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IVf): 3 g Ulf képletű vegyületet 9,3 ml 0,56 mólos cinkbórhidrid oldattal redukálunk, a terméket oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, amikor 1,022 g 60 (kitermelés: 34%) IVf képletű vegyületet kapunk, viaszszerű szilárd termékként. Ennek infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál látszik jól megkülönböztethető maximum: (KBr) 3400, Körülbelül 2900, 1775, 1740, 65 1450, 1380, 1250, 1170, 1060 és 980 cm-1 . Az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,31. Elem-analízis Ci9 H 28 0 5 képletre számolva Számított: C =67,86%, H =8,33%, Mért: C =68,00%, H =8,51%, 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'-hidroxi-5'-metil-r-transz-oktenil)-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IVd): 13,05 g Híd képletű vegyületet 20 C° hőmérsékleten, 30 percen át 44 ml 0,56 mólos cinkbórhidrid-oldattal redukálunk, amikor 8,20 g IVd képletű vegyületet kapunk, kitermelés: 51%. A termék világossárga színű olajos anyag, az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke 0,30 ; Infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámokon látszik világos maximum: 3400, 2960-2870 (három maximum), 1770, 1460, 1380, 1250, 1180, 1090, 1050 és 980 cm"1. Elem-analízis Ci8 H 28 O s képletre számítva •Számított: C = 66,67%, H=8,64%, Mért: C =66,72%, H =8,60%. 5. példa A IVg képletű 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'hidroxi-3 '-metil-1 '-transz-oktenil)-7anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán előállítása: 10 g (325 mmól) 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3'-oxo-l'-transz-oktenil)-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktánt [(V) képletű vegyület] 75 ml vízmentes éterben oldunk, jégfürdőben, keverés közben lehűtjük az oldatot, majd 40 perc alatt, cseppenként, 6,67 g (47 mmól) metiljodidból és 1,06 g (44 mmól) magnéziumból 75 ml éterben készült metilmagnéziumjodid-oldathoz adjuk hozzá. A reakcióelegyet ezután 1 -3 C° hőmérsékleten további 3 órán át keverjük, majd 3 ml ecetsav, 150g jég és 150 ml éter keverékéhez öntjük. Azután a szerves fázist elkülönítjük, a vizes fázist éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízzel mossuk, vízmentesítjük, csökkentett nyomáson bepároljuk. A desztillációs maradékot szilikagél oszlopon, éterrel eluálva tisztítjuk, így 3,79 g tiszta IVg képletű vegyületet kapunk. Kitermelés: 36%. A IVg képletű vegyület szilikagélen, metilénklorid, metanol 20:1 arányú elegyével (B oldószer-rendszer) kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,40. A termék infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámokon figyelhető meg világos maximum: 3450, 1770, 1730, 1375, 1240, 1170, 1050 és 970 cm-1. Elem-analízis Ci8 H 28 0 5 képletre számítva Számított: C =66,67%, H =8,64%, Mért: C =66,64%, H =8,62%. A IVe képletű vegyületet hasonló eljárással állítjuk elő. 5
