168838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandinF2-származékok előállítására
7 168838 8 1380, 1240, 1170, 1080 és 980_1 . Magmágneses rezonanciaspektruma (CDCl3 -ban), 6:6,52—6,17 \ / I (d) (1H C=C), 5,18-4,70 (2H, H-C-0-), 2,00 / \ I H I (S) (3H, CH3-COO-) és 1,84 (3H, CH3-C=*). A Illa képletű vegyület etilacetát-benzol 2 :8 (A oldószer-rendszer) arányú oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás, Rf-értéke 0,60. Elem-analízis Ci8 H 2 60 5 -képletre számolva: Számított: C =67,08%, H =8,07%, Mért: C =67,30%, H =8,18%. A 3. példa szerinti eljárással állítjuk elő a Illb—Illf vegyületek bármelyikét is. 2-oxa-3-oxo-6-szin-[3'-oxo-4'(R)-metil-r-transzoktenil]-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (Illb): 20 g dimetil-2-oxo-3(R)-metil-heptilfoszfonátból és 25 g 2-oxa-3-oxo-6-szin-formil-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo-[3,3,0]oktánból 16 g Illb képletű vegyület keletkezik (kitermelés: 62%). A termék világossárga színű olajos anyag. A terméknek az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,61. A termék infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámokon látszik világos maximum: 2950, 2850, 1775, 1740, 1690, 1640, 1625, 1460, 1375, 1235, 1170, 1080 és 980 cm"1. Elem-analízis CigH2 60 5 képletre számolva Számított: C =67,08%, H =8,07%, Mért: C =67,33%, H =8,00%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-[3'-oxo-4(S)-metil-l'-transz-oktenil]-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (IIIc): A 3. példa szerinti eljárást megismételve 31 g dimetil-2-oxo-3(S)-metil-heptilfoszfonátból és 26 g 2 - o x a - 3 - o xo-6-szin-formil-7-anti-ace toxi-cisz-biciklof3,3,0]oktánból IIIc képletű vegyület keletkezik, kitermelés 55%. A terméknek az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-értéke: 0,63. A termék infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál látszik maximum: 2950, 2850, 1780, 1740, 1690, 1660, 1630, 1460, 1380, 1240, 1170, 1080 és 980 cm-1 . Elem-analízis Ci8 H 26 O s képletre számolva Számított: C =67,08%, H =8,07%, Mért: C =66,89%, H =8,19%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3 '-oxo-5 '-metil-1 '-transz-oktenil)-7-anti-acetoxi-biciklo[3,3,0]oktán (Ilid): 30,4 g dimetil-2-oxo-4-metil-heptilfoszfonátból és 15 g 2-oxa-3-oxo-szin-formil-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]-oktánból 7,25 g Ilid képletű vegyület keletkezik, kitermelés: 19%. A termék világossárga olajos anyag, infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámokon látszik maximum: 2950, 2840, 1775, 1740, 1690, 1640, 1625,1460, 5 1375, 1240, 1170, 1080 és 980 cm-1 . A termék magmágneses rezonanciaspektruma (CDCl3 -ban) I 5:6,74-6,56 _(_2H,=C-H), 5,27-4,86 10 (2H-0-CH), 2,00 (3H, CH3COO-). Az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás Rf-érték 0,64. Elem-analízis Ci8 H 24 0 5 képletre számolva: 15 Számított: C =67,08%, H =8,07%, Mért: C =67,10%, H =8,06%. 2-oxa-3-oxo-6-szin-4',7'-etano-r-transz-20 -oktenil)-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán (Illf): 13,5 g dimetil-2-oxo-3,6-etano-heptilfoszfonátból és 3,50 g 2-oxa-3-oxo-6-szin-formü-7-anti-acetoxi-25 -cisz-biciklo[3,3,0]oktánból 3,50 g Illf általános képletű vegyület keletkezik, kitermelés: 30%. A termék színtelen olajos anyag, infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál látszik világos maximum: 2950, 2840, 1780, 1740, 30 1695, 1635, 1620, 1460, 1380, 1240, 1180, 1080, 975 cm"'. Magmágneses rezonanciaspektruma I (CDCl3-ban), 5:6,75-6,46 (2H, =C-H), I 35 5,32-4,90 (2H, H-C-Ó-), 2,11 (3H, CH3COO-), I 0,95 (3H CH3). A terméknek az A oldószer-rendszerrel kapott vékonyrétegkromatográfiás 40 Rf-értéke: 0,62. Elem-analizis Ci 9 H 26 O s képletre számolva Számított: C =68,67%, H =8,38%, Mért: C =68,04%, H =8,29%. 4. példa A IVa képletű 2-oxa-3-oxo-6-szin-(3a-hidroxi-50 -2'-metil-l'-transz-oktenil)-7-anti-acetoxi-cisz-biciklo[3,3,0]oktán előállítása: 260 ml dimetoxietánban- 25 g Illa képletű vegyületet oldunk, és 20 C° hőmérsékleten, 30 per-55 cen át 77,5 ml 0,56 mólos dimetoxietános cinkbórhidrid-oldattal redukáljuk. A nyers terméket 1,5 kg kovasav-gélen éter, n-hexán és etilacetát 2:1:1 arányú elegyével kromatografáljuk. A kis polaritású IVa általános képletű vegyületet eluáljuk, majd a 60 3',3-hidroxilcsoportot tartalmazó vegyület eluálása következik. A fenti eljárással 5,2 g IVa képletű vegyület keletkezik, kitermelés: 20,7%. A termék színtelen olajos anyag, infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámszámoknál látszik jól 65 megfigyelhető maximum: 3400, 2960, 2870, 1775, 4
