168791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidroakridon-származékok előállítására
13 168791 14 A.18.: 7-klór-2,2-dimetil-10-hidroxi-l-oxo-l,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 234-235 C°. A.19.: 7-klór-2,4-(di-terc-butil)-10-hidroxi-l-oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9( 1 OH)-akridon. Bomláspont: 248-249 C°. A.20.: 7-klór-l O-hidroxi-1 -oxo-2-(terc-butil> -1,2,3,4-tetrahidro-9(l OHVakridon. Bomláspont: 220-222 C. A.21.: 6,7-diklór-3,3-dimetil-10-hidroxi-l-oxo-l,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 251-254 C°. A.22.: 7-klór-3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9( 1 OH)-akridon. Bomláspont: 236 C°. A.23.: 7-bróm-3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-l,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 230 C°. A.24.: 7-klór-3,3-dimetil-10-hidroxi-6-metoxi-1-oxo-l,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 277 C°. A.25.: 3,3-dimetil-10-hidroxi-7-metoxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bonüáspont: 233-235 C°. A.26.: 3,3-dimetil-7-fluor-1 O-hidroxi-1 -oxo--l,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 208-210 C°. A.27.: 7-klór-2-(4-fluor-fenil)-l 0-hidroxi-l --oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. B. 1.: 3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-1,2,3,4--tetrahidro-9(10H)-akridon 15,1 g (0,1 mól) 2-nitro-benzaldehidet, 14,1 g (0,1 mól) dimedont és 22 g (0,2 mól) hidrokinont feloldunk 200 ml jégecetben. Az oldaton 3 órán keresztül 80—90 C°-on sósav-gázt vezetünk át erélyesen, majd a reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk és a jégecetet vákuumban lepároljuk. 25 g kristályos maradékot kapunk, amit 125 ml etanolból átoldunk és így 19,5 g 3,3-dimetil-10-hidroxi-l-oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9( 1 OH)-akridon-hidrokloridot kapunk. Ezt a vegyületet feloldjuk vízben és rövid idő múlva kiválik a szabad bázis. Metanolos átkristályosítás után 15 g (58%) cím-szerinti vegyületet kapunk, amelynek bomláspontja: 200-202 C . Elemanalízis létre: B.4.: 1 O-hidroxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro--9(10H)-akridon. Bomláspont: 203-205 C°. B.5.: 6-klór-3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-l,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 209-210 C°. B .6.: 3,3-dimetil-10-hidroxi-6-metoxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9( 10H)-akridon. Bonüáspont: 250 C°. 10 C.1.: 7,8-diklór-3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon 18,6g (0,1 mól) 6-klór-2-nitro-benzaldehidet és 15 14 g (0,1 mól) dimedont feloldunk 260 ml jégecetben és 80 C°-ori erős sósav-gáz-áramot vezetünk az oldatba. Körülbelül 6 óra múlva a visszafolyatás hőmérsékletére hevítjük a reakcióelegyet és további 4 órán keresztül vezetünk be sósav-gázt. Ezután 20 tisztára szűrjük az oldatot és vákuumban bepároljuk, a maradékot elkeverjük 50 ml metanollal és éjszakán át a hűtőszekrényben állni hagyjuk. Leszívatás és jégecet/víz-ből történő átoldás után 2,7 g (8%) cím-szerinti vegyülethez jutunk.' Bomláspont: 25 272 C°. Elemanalízis a C1SH13CI2NO3 (326,2) összegképletre: 30 35 40 45 a C15 H 15 NC>3 (257,3) összegképszámított: talált: C =70,0%, N = 5,4%, C =69,8%, N =. 5,3%. H = 5,9%, H =5,8%, 50 Analóg módon kapjuk a megfelelően szubszti- 55 tuált 2-nitro-benzaldehidekből és 1,3-ciklohexándionokból a következő vegyületeket: B.2.: 8-klór-3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9(10H)-akridon-hidroklorid. Bomláspont: 198-200 C°. B.3.: 8-klór-3,3-dimetil-l-oxo-l,2,3,4--tetrahidro-9(10H)-akridon. Bomláspont: 293 C°. 60 65 számított: C =55,2%, N = 4,3%, H =4,0%, talált: C =55,2%, N = 4,6%. H =4,1%, D.I.: 7-klór-10-hidroxi-3-metil-l-oxo-l,2,3,4--tetrahidro-9( 10H)-akridon 30,2 g (0,2 mól) 2-nitro-benzaldehidet és 25,2 g (0,2 mól) 5-metil-l,3-ciklohexán-diont feloldunk 300 ml tetrahidrofuránban, a kapott oldatot 18C°-on sósavval telítjük és 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután hozzáadunk vizet, elválasztjuk az olajos réteget és metanollal elkeverjük. A keletkező kristályokat leszűrjük, metanollal mossuk és jégecetből átoldjuk. így kapunk 9,5 g (17%) cím-szerinti vegyületet. Bomláspont: 255 C°. E vegyület, előállításának kitermelését növelhetjük, ha az A.l. kísérleti körülményeket alkalmazzuk. Elemanalízis a Ci4 H 12 ClN0 3 (277,7) összegképletre: számított: C =60,5%, H = 4,4%, N = 5,0%, Cl = 12,8%, talált: C =61,1%, H = 4,5%, N = 5,1%, Cl = 12,8%. E.l.: 7-Klór-3,3-dimetil-1-oxo-1,2,3,4--tetrahidro-9(10H)-akridon 20 g (0,066 mól) 7-klór-3,3-dimetil-1 O-hidroxi-1 -oxo-1,2,3,4-tetrahidro-9(l OH)-akridont 320 ml kloroformban szuszpendálunk és gőzfürdőn történő melegítés után a reakcióelegyhez cseppenként 11,3 ml (0,13 mól) foszfortrikloridot adunk. 7
