168717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dipiridilium-sók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1974. VI. 3. Közzététel napja: 1976. I. 28. Megjelent: 1977. VIII. 31. (AA—773) 168717 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 39/00 C 07 d 57/26 AOln 9/20 Feltalálók: Dr. HEISZMAN József adjunktus 40%, Dr. RUSZNÄK István egyetemi tanár 5%, Dr. PETRÓ József docens 5%, Budapest, VALOVICS Gyula vegyészmérnök 20%, MÄNDOKI István oki. vegyész 15%, SZLÁVIK László oki. vegyész 15%, Tiszavasvári Tulajdonos: Alkaloida Vegyészeti Gyár, Tiszavasvári Eljárás dipiridilium-sók előállítására Jelen találmányunk tárgya új eljárás 6,7-dihidro(l,2-a:2',l'-c) pirazidinium-sók más néven l,l'-etilén-2,2'-dipiridilium sók - a továbbiakban röviden ..dipiridilium-sók" - előállítására. Az első módszer szerint a célvegyület 2,2'-dipiridilből és valamilyen etilénglikol diészterből állítható elő (785732 sz. angol szabadalmi leírás). Az anion rész lehet halogén (klór, bróm, jód), illetve savmaradék, pl. p-toluol-szulfonsav. A reakció korróziós és egyéb problémák miatt etilénbromiddal hajtható végre legkönnyebben, de a dibromid nátriumjodiddal dijodiddá, illetve ezüstkloriddal dikloriddá alakítható. Ha a rekaciót az etilénbromid forrpontja felett 160-190 C°-on és ennek a hőmérsékletnek megfelelő nyomáson hajtják végre, a reakciósebesség és termelés is jelentősen nő (926326 sz. angol szabadalmi leírás). Dipiridil és nátrium-halogenid nitrobenzolos oldatába halogént (CI2, Bra) és etilént vezetve is keletkezik a megfelelő kvaterner só (6 406 225 sz. holland szabadalmi leírás). Hasonló technikával propilént használva etilén helyett l,l'-(l"-metil)etilén-2,2'-dipiridilium só, illetve 1-okténnel l,l-(l"-hexil)etilén-2,2'-dipiridilium só állítható elő. Mono-halo-alkanolok (bromid, klorid) és dipiridil hevítésével oldószerben vagy anélkül, szintén jó termelést nyertek. (658519 sz. belga szabadalmi leírás.) 10 15 20 25 Minőségileg újat jelentett az az eljárás, amely szerint dipiridil, etilénglikol és sáv hevítésével állítják elő a kvaterner sót (1 950 078 sz. német szabadalmi leírás). A sav lehet halogénsav és oxisav, szabad állapotban vagy dipiridil só formájában. Az etilén-glikol részben vagy teljesen etilénglikol észterrel helyettesíthető. Jelen találmányunk tárgya eljárás l,l'-etilén-2,2'-dipiridilium-sók előállítására 2,2'-dipiridil-sóból, azzal jellemezve, hogy 2,2'-dipiridil-bis-halogenidetvagy 2,2'-dipiridil-bis-hidrogénszulfátot hígító-, illetve oldószer jelenlétében etilénoxiddal reagáltatunk 30-100 C° hőmérsékleten. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint úgy járunk el, hogy a dipiridil-disót valamilyen poláris, reakcióképes hirdogént nem tartalmazó oldószerben (nitrobenzol, fenoléterek, dimetil-formamid) reagáltatjuk. A dipiridil-oldószer arány célszerűen 1 ; 2-5 közé essen és 30-100 C° közötti hőmérsékleten számított vagy annál max, 20%-kai több etilénoxidot vezessünk a reakcióelegybe erős keverés közben. Az elegyet célszerűen 1-3 órán keresztül 100-250 C°-on tartjuk. Nagyobb termelést érhetünk el, ha az elegyhez 30 számított mennyiségű olyan oldószert adunk, amely 168717 1