168717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dipiridilium-sók előállítására

3 168717 4 a vízzel azeotrópot képez és az azeotrópot az elegyből kidesztilláljuk vagy vízmegkötőszert használunk. A kvaterner só az oldószerből például vákuumban történő bepárlással nyerhető ki. A termék esetleges tisztítása acetonnal való szuszpendálással és azt követő szűréssel történhet. A termékből nemszelektív, totális herbicid készíthető. A találmányunk szerinti reakcióban az etilénoxid felhasználása véleményünk szerint minőségileg új utat jelent. Az így kapott termék azonos az irodalomban leírttal. Az előállítás nem bonyolultabb, mint etilénglikol észterekből, sőt az utóbbiak előállítása el is marad, egy reakciólépéssel kevesebb szükséges. Eljárásunk további részleteit a példában ismertetjük. 1. példa 7,8 g (0,05 mól) 2,2'-dipiridilt, 32 g abszolút etilalkoholt és 0,11 mól hidrogénbromidot (48%-os vizes oldat formájában) 1 órán keresztül vízfürdőn forraljuk. Ezután az oldatot bepároljuk, a nyert kristályokat acetonnal megmossuk, szűrjük és megszárítjuk. A termék 14,5 g (91,2%) 2,2'-dipiridil bis-hidrogénbromid. Op.: 275 C°. 12,7 g (0,04 mól) fenti sóhoz 50 ml nitrobenzolt adunk. 45-50 C°-on etilénoxid gázt vezetve a szuszpenzióba, a szilárd anyag 3,8 g súlynövekedés után feloldódik, oldat keletkezik. Az oldatot forráspontig melegítve, a nem reagált etilénoxid eltávozik. 1,5 órás refluxálás után az oldatot lehűtve, a kivált kristályokat szűrve és acetonnal mosva 9,0 g 1,1'-etilén-2,2'-dipiridilium-dibromidot kapunk. Abszolút etilalkoholból átkristályosítva világos sárga tűs kristályokat kapunk. Bomláspont: 323 C°. Termelés: 71%. 2. példa 7,8 g (0,05 mól) 2,2'-dipiridilt, 32,0 g absz. etanolt és 10,8 g (0,11 mól) 37 s%-os sósavat egy órán keresztül vízfürdőn forralunk. Ezután az oldatot bepároljuk, a nyers kristályokat acetonnal mossuk, szűrjük és szárítjuk. 10 15 20 25 35 40 45 Termelés: 11,4 g (94,7%) 2,2'-dipiridil-bisz-hidrogén-klorid. A továbbiakban ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában. A termék l,l'-etilén-2,2'-dipiridilium-diklorid. Bomláspont: 318 C°. 3. példa 7,54 g (0,55 mól) 70%-os kénsav felhasználásával bisz-hidrogénszulfát sót készítünk az előző példában a klorid-sóra megadott módon. Termelés: 11,4 g (87,2%) 2,2'-dipriidil-bisz-hidrogénszulfát. A továbbiakban ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában. A termék l,l'-etilén-2,2'-dipiridilium-szulfát. Bomláspont: 305 C°. 4. példa Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, de nitrobenzol helyett anizolt használunk. A termék 1,1'-etilén-2,2'-dipiridilium-dibromid. Bomláspont: 323 C 5. példa Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, de nitrobenzol helyett dimetil-formamidot használunk. 30 A termék l,l'-etilén-2,2'-dipiridilium-dibromid. Bomláspont: 323 C°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás l,l'-etilén-2,2'-dipiridilium-sók előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,2'-dipiridil-bis-hidrogénhalogenidet, vagy 2,2'-dipiridil-bis-hidrogénszulfátot hígító- illetve oldószer jelenlétében etilénoxiddal reagáltatunk 30-100 C° hőmérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy hígító- illetve oldószerként nitrobenzolt, dimetilformamidot vagy anizolt alkalmazunk. 3. Az 1-2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 2,2'-dipiridil-bis-hidrogénhalogenid vagy 2,2'-dipiridil-bis-hidrogénszulfát szuszpenziójába feleslegben vezetünk etilénoxidot 35-50 C° kezdeti hőmérsékleten. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.3952.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató