168702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-benzilaminok előállítására

168702 A 156 210 lajstromszámú magyar szabadalmi leírásban közölt eljárás szerint az alábbi 1. példa szerint előállítható transz-4-hidroxi-ciklohexil-származék csak 36% hozammal állítható elő, míg az 1. példa szerint a hozam 59%. Az alábbi példák a találmány tárgyát részletesebben megvilágítják, annak oltalmi körét azonban semmiképpen nem korlátozzák. A hőmérsékleti adatok Celsiusfokban értendők. 1. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 5,8 g (0,018 mól) 2-acetilamino-3,5-dibróm-benzilalkoholt 2,3 g (0,020 mól) transz-4-amino-ciklohexanollal 20 ml tetralinban 4 órán át 175°-on keverünk. Ezután az oldatot vízlégszivattyúval létesített vákuumban 120°-on bepároljuk, a maradékot éterben oldjuk, háromszor vízzel kirázzuk, a szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A száraz maradékot vízmentes etanolban oldjuk, etanolos hidrogénkloriddal megsavanyítjuk, és a 2-amino-3,5-dibróm-N-(transz-4--hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidrokloridot éter hozzáadásával kristályosítjuk. Vízmentes etanolból való átkristályosítás után a vegyület bomlás közben 233— 234,5°-on olvad. Kitermelés: 59%. 2. példa 2-Amino-6-klór-N-metil-N-morfolinokarbonilmetil-benzilamin A cím szerinti vegyület 2-benzoilamino-6-klór-benzilalkoholból és szarkozinmorfolidból az 1. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja 116—118°. 3. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid A cím szerinti vegyület 2-diacetilamino-3,5-dibróm-benzilalkoholból és transz-4-amino-ciklohexanolból, az 1. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja bomlás közben 233—234,5°. 5. példa 2-Amino-6-klór-N-metil-N-morfolinokarbonilmetil--benzilamin 5 A cím szerinti vegyület 2-amino-6-klór-benzilalkoholból, szarkozinmorfolidból és vajsavból állítható elő a 4. példával analóg módon. Olvadáspontja 116—118°. 10 6. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 15 2-Butirilamino-3,5-dibrom-benzilalkoholbóléstransz-4-aminociklohexanolból az 1. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja 233—234,5° (bomlás közben). 20 7. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 2-p-Klór-benzoilamino-3,5-dibróm-benzilalkoholból 25 és transz-4-aminociklohexanolból az 1. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja 233—234,5° (bomlás közben). 8. példa 30 2-Amino-3,5-dibróm-N-transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 2-Amino-3,5-dibróm-benzilalkoholból, transz-4-amino-ciklohexanolból és ecetsavból a 4. példával analóg 35 módon állítható elő. Olvadáspontja 233—234,5° (bomlás közben). 9. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-40 -benzil-amin-hidroklorid 2-Amino-3,5-dibróm-benzilalkoholból, transz-4-amino-ciklohexanolból és valeriánsavból a 4. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja 233—234,5° 45 (bomlás közben). 10. példa 4. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 5,6 g (0,02 mól) 2-amino-3,5-dibróm-benzilalkoholt 11,5 g (0,10 mól) transz-4-amino-ciklohexanollal és 8,8 g (0,10 mól) vajsavval 10 óra hosszat 165°-on keverünk. Ezután a reakciókeveréket éterben oldjuk, kétszer vízzel kirázzuk, a szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A száraz maradékot vízmentes etanolban és éterben (1:1) oldjuk, és etanolos hidrogénkloriddal megsavanyítjuk. Először 1,5 g melléktermék, majd éter további hozzáadására 3,5 g (42%) 2-amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid válik ki. Olvadáspontja 233— 234,5° (bomlás közben). 50 60 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzil-amin-hidroklorid 2-Amino-3,5-dibróm-benzilalkoholból, transz-4-amino-ciklohexanolból és kapronsavból a 4. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja 233—234,5° 55 (bomlás közben). 11. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzil-amin-hidroklorid 2-Amino-3,5-dibróm-benzilalkoholból, transz-4-amino-ciklohexanolból és trimetilecetsavból a 4. példával analóg módon állítható elő. Olvadáspontja: 233—234,5° 65 (bomlás közben). 2