168682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-hidrazino-piridazin-származékok előállítására

31 168682 32 70. példa 6-(o-FIuorbenzoil)-5,6,7,8-tetrahidro-3-izopropilidénhidrazino-pirido[4,3-c]piridazin 1,0 g 6-(o-fluor-benzoil)-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint 10 ml acetonban vízfürdőn 30 percig visszafolyatás közben forralunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 200—203° (bomlik, vízmentes etanolból). 71. példa 6-Ciklobutánkarbonil-3-izopropilidénhidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin 5,8 g 6-ciklobutánkarbonil-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazinnak 50 ml acetonnal készült oldatát és 2 csepp jégecetet 30 percig vízfürdőn visszafolyatás közben forralunk. A barna olajként kiváló nyers terméket vízmentes etanolból kristályosítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 175—178° (bomlik, aceton és éter elegyéből). 72. példa 6-Benzoil-3-ciklododekanilidénhidrazino-5,6,7,8--tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin 20 ml vízmentes etanolban szuszpendált 2,7 g 6-benzoil-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint és 1,8 g ciklododekanont 30 percig vízfürdőn melegítünk, miközben egységes termék keletkezik. A képződött cím szerinti vegyületet 160 ml metanol és 30 ml dimetilformamid elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 222—225° (bomlik). 73. példa 3-(2-Butilidén-hidrazino)-6-(p-fenil-benzoiI)-5,6,7,8--tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin 0,5 g 3-hidrazino-6-(p-feniI-benzoil)-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazint 5 ml metiletilketonban 1 óra hosszat vízfürdőn melegítünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 260—262° (bomlik, metiletilketonból). 74. példa 5,6,7,8-Tetrahidro-3-izopropilidénhidrazino-8-metil-6-pirido[4,3-c]piridazinkarbonsav-etilészter 1 g bisz[3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-8-metil-6-pirido[4,3-c]piridazin]-trisz[fumarát-alkoholát] 10 ml acetonnal készült oldatát 15 percig vízfürdőn melegítjük. A reakciókeveréket jéggel lehűtjük, majd a kikristályosodó cím szerinti vegyületet 100 ml kloroform és 5 ml tömény vizes ammónia oldat között megosztjuk, a kloroformos fázist elválasztjuk, és besűrítjük. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 140—142° (bomlik, vízmentes etanolból). 16 75. példa 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14-Dekahidro-3-izopropiIidénhidrazino-ciklododeka[c]piridazin 5 1,5 g 3-hidrazino-5,6,7,8,9,10,ll,12,13,14-dekahidro-cikIododeka[c]piridazin-fumarátot 20 ml acetonban, amelyhez néhány csepp tömény vizes ammónia oldatot adtunk, 1 óra hosszat vízfürdőn melegítünk. A reakció-10 keverék jéggel való hűtésével kapott nyers, cím szerinti vegyületet 5 ml tömény vizes nátriumhidroxid oldat és 20 ml kloroform között megosztjuk. A kloroformos fázis besűrítése után kapott sárga habot vízmentes etanolból átkristályosítva a cím szerinti vegyülethez ju-15 tunk. Olvadáspontja 165-166° (bomlik). 76. példa 20 5,6,7,8,9,10-Hexahidro-3-izopropilidénhidrazino-ciklookta[c]piridazin 0,5 g 3-hidrazino-5,6,7,8,9,10-hexahidro-ciklookta[c]piridazinnak 15 ml vízmentes acetonnal készült olda-25 tát 1 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. Lehűtés után a cím szerinti vegyület kikristályosodik. Olvadáspontja 165—167° (bomlik). 30 77. példa 3-CiklohexiIidénhidrazino-5,6,7,8,9,10-hexahidro-ciklookta[c]piridazin 35 10,0 g 3-hidrazino-5,6,7,8,9,10-hexahidro-ciklookta[cjpiridazinnak 100 ml ciklohexanonnal készült oldatát 180° fürdőhőmérsékleten 1 3/4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeverék vákuumban való bepárlása után kristályos, cím szerinti vegyületet 40 kapunk, amelyet izopropanolból átkristályosítunk. Olvadáspontja 160—162° (bomlik). 78. példa 45 6-Benzoil-3-izopropilidénhidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]piridazin 0,5 g 6-benzoil-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido-50 [4,3-c]piridazinnak 15 ml vízmentes acetonnal készült oldatát, amelyhez 4 csepp jégecetet adtunk, 1 óra hoszszat visszafolyatás közben vízfürdőn melegítjük. Az oldatot vákuumban besűrítjük, és a kapott olajos, nyers cím szerinti vegyületet éterből kristályosítjuk. A cím 55 szerinti vegyület olvadáspontja 188—190° (bomlik). 79. példa 60 6-BenzoiI-3-(2-butilidénhidrazino)-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3 -c]piridazin 100 ml metiletilketonban szuszpendált 13,5 g 6-benzoil-3-hidrazino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[4,3-c]pirida-65 zint 4 óra hosszat keverés közben visszafolyatás köz-