168651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa,béta- telítetlen C8-aldehidek előállítására izobutiraldehid és n-butiraldehid elegyének aldolkondenzációjával
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IV. 20. (LE—646) Német demokratikus köztársaságbeli elsőbbsége: 1971. IV. 21. (WP C 07c/154 548) Közzététel napja: 1976.1. 28. Megjelent: 1977. VIII. 31. 168651 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 47/00 Feltalálók: Dr. Haendel Dietmar, oki. vegyész, Leipzig, Kramer Gerald vegyészmérnök, Weissenfeis, Dr. Lorenz Dieter okleveles vegyész, Halle-Neustadt, Müller Roland okleveles mérnök, Weissenfeis, Zielasko Bruno okleveles mérnök, Merseburg, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht", Leuna, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás «, P-telítetlen C8 -aldehidek előállítására izobutiraldehid és n-butiraldehid elegyének aldolkondenzációjával i A találmány tárgya eljárás a, ß-telítetlen aldehidek előállítására aldolkondenzáció útján izo- és n-butiraldehid keverékéből vizes alkálilúgok jelenlétében megemelt hőmérsékleten és nyomáson, amikor 2-etil-4-metilpentén-2-al-l és 2-etilhexén-2-al-l keveréke képződik. 5 Ismeretes az, hogy az alifás aldehidek lúgos szerek jelenlétében (3-hidroxialdehidekké, az ún. aldolokká dimerizálhatók. A reakció közben a megemelt hőmérséklet következtében víz lehasadás történik és a, ß-telitetlen aldehidek képződnek. A nagyipari méretben propilén, 10 szénmonoxid és hidrogén reakciójánál az ún. oxoszintézis közben képződő n-butiraldehidből a fenti módon 2-etilhexán-2-al-l nyerhető, amely hidrogénezéssel a megfelelő telített alkohollá alakítható át. Ennek az alkoholnak ftálsavanhidriddel történő észterezésével vagy 15 alifás dikarbonsavas észterezéssel a Chemie-Ingenieur-Technik, 41 p 974 (1969) szerint értékes lágyítószerek állíthatók elő. Az is ismeretes, hogy 2-etil-4-metilpentén-2-al-l állítható elő akkor is, ha n-butiraldehidet legalább 50%-os 20 célszerűen azonban inkább 100%-os feleslegben jelenlevő izobutiraldehiddel reagáltatva lúgos kondenzálószerek hatásának tesznek ki, előnyösen az aldehidkeverék forráspont hőmérsékletén a 927 626 számú NSZK és a 734 000 számú brit szabadalmi leírás szerint. Az átala- 25 kult aldehidekre számítva a fenti eljárásnál a hozam 2-etil-4-metilpentén-2-al-l és 2-etilhexén-2-al-l-re számítva 84%. Ha a képződött aldehidkeveréket a megfelelő alkoholokká hidrogénezik, akkor egy olyan alkoholkeverékhez jutnak, amely szintén értékes lágyítószerekké 30 dolgozható fel. Abból a célból, hogy az n-butiraldehid saját kondenzációját visszaszorítsuk, ennél az eljárásnál jelentős mennyiségű izo-butiraldehid fölösleget alkalmazunk, amelynek visszanyerése viszonylag nagy berendezésigénnyel jár, ehhez pedig ismét megemelt energiaszükséglet kell. Ezenkívül a felesleges izo-butiraldehid számos mellékreakciót okoz, így Cannizarro reakcióval 1,3-diolok és szerves savak sói képződnek. A képződött melléktermékek megnehezítik az oktenáloknak C8 -alkoholokká való feldolgozását és befolyásolják az alkoholból előállított lágyítószerek minőségét. A fentieken kívül ismeretes a, ß-telitetlen, elágazó szénláncú alifás aldehidek előállítása aldol kondenzáció útján 2-helyzetben elágazó, telített alifás aldehidből víz és alkália jelenlétében. Ez a reakció azzal jellemezhető, hogy a Cannizarro reakcióval képződött karbonsav alkálisó koncentrációját az aldolképzésre használt reaktor vizes fázisában víz hozzávezetéssel 10%, célszerűen 5% alatti értéken tartják, ezáltal a melléktermékek képződését csökkentik. Ebben az eljárásban előnyösen izo-butiraldehidet és/vagy 2-metil-n-butiraldehidet alkalmaznak, amelyet egy 3—5 szénatomos egyenes szénláncú telített alifás aldehiddel reagáltatnak, az 1 149 344 számú NSZK szabadalmi leírás szerint. Az izobutiraldehidnek n-butiraldehiddel történő reakciójánál a bevitt butiraldehidek mennyiségére számítva 82,7% hozammal 2-etil-4--metilpentén-2-al-l és 2-etilhexén-2-al-l képződik. Az izobutiraldehid és az n-butiraldehid arányát 3: 1 és 4:1 -re állítják be. Folyamatos eljárásnál tehát nagy meny-168651 1
