168637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására és ilyen hatóanyagot tartalmazó fungicid szer
168637 fellépett fertőzés után a szokásos fungicidszerekkel már nem pusztíthatok ki. A vegyületek hatásspektruma igen széles és számos fontos növényi betegségokozóra kiterjed, amelyek a szántóföldi, gyümölcs, szőlő, komló, kerti és dísznövénytermesztésben lényeges szerepet ját- 5 szanak és amelyek közül a következőkben csak néhányat sorolunk fel; ilyenek például a valódi lisztharmatgombák (Erysiphaceen), Rhizoctonia spp., Sclerotinia spp., Botrytis spp., Rostpilze, Fusarium spp., Cercospora spp., Septoria spp., Microsphaerella spp., Fusi- 10 cladium spp., Venturia spp., Cladosporium spp., Colletotrichum spp., Verticillium spp., Glocosporium spp., Cyldinrosporium spp., Cercospora spp., Cercosporella spp., Ustilago spp., Penicillium spp. A találmány szerint készült vegyületek felhasználna- 15 tók tárolt gyümölcs és főzelékfélék gombafertőzéstől (például Fusarium-, Penicillium-félék és egyéb gombafajtáktól) való védelmére. Ezenkívül a vegyületek alkalmazhatók ipari területen is textíliák, fa, színezékek és festékbevonatok védelmére, rothadást okozó és más 20 gombás szervezetek ellen. A találmány oltalmi körébe tartozó kártevőirtószerek, főként fungicidszerek általában hatóanyagként 0,5— 80%-ban az I általános képletű benzimidazol-származékot tartalmazzák a szokásos szilárd vagy folyékony 25 inert hordozóanyagokkal, tapadásfokozó szerekkel, nedvesítőszerekkel, diszpergálószerekkel és őrlési segédanyagokkal elkeverve. A készítmények permetezhető por, emulzió, szuszpenzió, porozószer vagy granulátum alakban alkalmazhatók. Felhasználhatók olyan egyéb 30 fungicidekkel elkeverve is, amelyekkel kompatibilis keveréket alkotnak. Vivőanyagként alkalmazhatjuk az ásványi anyagokat, mint az alumíniumszilikátokat, timföldeket, kaolint, krétákat, kovasavas krétákat, talkumot, szilikagélt vagy 35 hidratált kovasavat vagy ilyen ásványi anyagok speciális adalékanyagokkal alkotott keverékét például nátriumsztearát tartalmú krétát. A folyékony készítmények vivőanyagaként az összes szokásos és alkalmas oldószer, mint például toluol, 40 xilol, dioxán, dimetilformamid, dimetilszulfoxid, etilacetát, tetrahidrofurán, klórbenzol és más anyagok alkalmazhatók. Tapadásfokozó anyagként az enyvszerű cellulóztermékek vagy a polivinilalkoholok jönnek számításba. 45 Nedvesítőszerként az összes alkalmas emulgeátorok, mint az oxetilezett alkilfenolok, aril- vagy alkilarilszulfonsavak sói, az olelmetiltaurin sói, az oxetilezett fenilszulfonsavak sói vagy a szappanok alkalmazhatók. Diszpergáló anyagként megfelel a cellszurok (a lignin- 50 szulfonsav sói), a naftalinszulfonsav sói vagy az oleilmetiltaurin sói. Őrlési segédanyagként szervetlen vagy szerves sók, mint a nátriumszulfát, ammóniumszulfát, nátriumkarbonát, nátriumhidrogénkarbonát, nátriumtioszulfát, 55 nátriumsztearát vagy nátriumacetát alkalmazható. A leírt vegyületek az elmondottakon túlmenően értékes anthelmintikus szerek és így különösen jól beváltak nematodák főként az emberi és állati emésztőtraktusban élősködő nematodák és ezek különböző fejlődési stádiu- 60 mai ellen. A hatóanyagok szubkután vagy perorálisan adagolhatok, az alkalmazási koncentráció 0,5—5 mg/kg testsúly szubkután, illetve 2,5—50 mg/kg testsúly perorálís adagolás esetén. A perorális adagolásra a szilárd adagolási formák, mint a tabletták, drazsék, porok vagy 65 granulátumok előnyösek, míg szubkután adagolásra folyékony készítményeket, mint emulziókat, szuszpenziókat és oldatokat alkalmazunk. A készítmények előállítására a szokásos, fiziológiailag elfogadható segédanyagok és vivőanyagok, mint talkum, tejcukor, magnéziumsztearát (szilárd anyagok) vagy víz, paraffinolaj vagy polialkoholok, mint polietilénglikol jön számításba. Különösen jelentős a hatás a Nematospiroaides dubius, továbbá az emberen és háziállatokon élősködő Ankylostomák a Haemonchus spp., Ostertagia spp., a kérődzőknél a Trichostrongylus, sertésnél és más állatoknál a Hyostrongylus ellen. A találmány szerinti vegyületek előállítását a következő kiviteli példák kapcsán közelebbről szemléltetjük: 1. példa 17,7 g (0,092 mól) 2-karbometoxi-aminobenzimidazolt és 20 g (0,093 mól) N-metil-metánszulfonamido-N-szulfonilizocianátot 15 percig körülbelül 20 C°-on 200 ml kloroformban keverünk. A reakcióterméket végül leszívatással elkülönítjük. Hozam: 35 g V képletű vegyület. Olvadáspont: 170 C° (bomlik). Analízis Cla H l5 N 5 0 7 S 2 összegképletre vonatkoztatva mólsúly 405: számított: N: 17,3%, S: 15,8%; talált: N: 17,4%, S: 15,5%. 2. példa 13,7 g (0,071 mól) 2-karbometoxiamino-benzimidazolt 200 ml metiletilketonban szuszpendálunk és 20 g (0,0725 mól) N-metil-benzolszulfonamido-N-szulfonilizocianátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő segítségével melegítjük, majd a reakcióterméket leszűrjük. Hozam: 29,5 g VI képletű vegyület. Olvadáspont: 142 C° (bomlik). Analízis C17 H 17 N 5 0 7 S 2 összegképletre vonatkoztatva mólsúly 467: számított: N: 15,0%, S: 13,7%; talált: N: 14,8%, S: 13,9%. 3. példa 40 g (0,2 mól) 2-karbometoxiamino-benzimidazolt 200 ml kloroformban előkészítünk és 74 g (0,21 mól) N-butil-(p-klór)-fenilszulfonamido-N-szulfonilizocianátot csepegtetünk hozzá. 20 órás keverés után 20 C°-on az oldatot bepároljuk, 100 ml étert adunk hozzá és a reakcióterméket leszűrjük. Hozam: 95 g VII képletű vegyület. Olvadáspont: 75 C° (bomlik). Analízis C20 H 22 ClN 5 O 7 S 2 összegképletre vonatkoztatva mólsúly 543,5: számított: N: 12,9%, S: 11,8%; talált: N: 13,3%, S: 11,4%. 4. példa A 3. példa szerinti eljárással analóg módon 46 g (0,24 mól) 2-karbometoxiamino- benzimidazolt és 84 g (0,24 mól) N-propil-(p-nitro)-fenilszulfonamido-N-szulfonilizocianátot reagáltatunk. 2
