168628. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-karbamoiloxi-1,3-benzodioxolszárm előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. V. 3. Bejelentés elsőbbsége: Nagy-Britannia: 1971. V. 4. 12870/71. Közzététel napja: 1976. I. 28. Megjelent: 1977. VI. 30. (FI—557) 168628 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 317/44 Feltaláló: Haynes Harold George vegyész, Royston, Hertfordshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Fisons Limited, cég London, Nagy-Britannia Eljárás 4-karbamoiloxi-l,3-benzodioxol-származékok előállítására i A találmány tárgya javított eljárás I általános képletű karbamoiloxi-l,3-benzodioxol-származékok előállítására, mely képletben R1 és R 2 azonos vagy egymástól eltérő csoport, és 1—4 szénatomos alkil-csoportot, például metil-, etil- vagy n-butilcsoportot jelentenek, vagy 5 együttesen 5—7 szénatomos alkilénláncot, például pentametilén-láncot alkotnak; R5 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, például metil- vagy etilcsoport, vagy 2—5 szénatómos alkanoilcsoport, például acetil- vagy propionilcsoport; 10 és R6 1—4 szénatomos alkilcsoport, például metil- vagy etilcsoport, 2—4 szénatomos alkenilcsoport, például allilcsoport, vagy 2—4 szénatomos alkinilcsoport, például propargilgyök. 15 Az I általános képletű vegyületek kártevőirtószerként, főleg rovarirtószerként ismertek. Az eddigiekben a fenti vegyületekét II általános képletű vegyületekből állították elő, mely II általános képletű vegyületek azonban csak gyenge kitermeléssel vol- 20 tak előállíthatók, például pirogallol és IV általános képletű keton reakciójával. A találmány szerinti eljárás során a kitermelési értékek jelentős javulását értük el oly módon, hogy pirogallolt 25 valamely III általános képletű ketállal reagáltatunk, ahol R1 és R 2 jelentése a fentiekben megadott, R 3 és R 4 pedig azonos vagy egymástól eltérő lehet és jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 90 C° feletti hőmérsékleten, majd a keletkezett II általános képletű vegyület 4-hid- 30 roxilcsoportjára önmagában ismert módon karbamoilcsoportot viszünk fel. Az eljárás első lépésében alkalmazott magas hőmérsékleten végzett reakció igen meglepő, mivel az eddigi irodalom szerint jóval alacsonyabb hőmérsékletet alkalmaztak az „A" reakcióegyenleten bemutatott úgynevezett ketál-átalakítás, vagy „átketálozódási" reakcióra. Ezenkívül az eddigi reakciók során katalizátorként savak, például p-toluol-szulfonsav, ammóniumklorid vagy Amberlite IR 120 H+ szulfonsavas ioncserélőgyanta jelenlétében dolgoztak. Mint látható, ezek az említett katalizátorok nem csak maguk a savak lehetnek, hanem olyan anyagok is, melyek a reakciókörülmények között savat képesek szolgáltatni. Úgy találtuk, hogy ezek az anyagok a találmány szerinti reakció során csökkentik a kitermelést. Ezért a találmányunk szerinti reakciót előnyösen az eddigi eljárásoknál alkalmazottnál kisebb mennyiségű sav jelenlétében, speciálisan pedig teljesen sav nélkül végezzük. A reakciót előnyösen 1 mól pirogallolra számítva 0,00005, előnyösen 0,00001 mólnál kisebb mennyiségű sav jelenlétében, speciálisan teljesen sav jelenléte nélkül végezzük. A reakciót szükség szerint úgy hajtjuk végre, hogy a reakcióelegyben a pirogallolon, a III általános képletű ketálon, a végterméken és a közömbös hígítószeren kívül más anyag, 0,00005-nél kisebb, előnyösen 0,00001-nél kisebb mólarányban legyen jelen. A találmány egy speciális megvalósítása szerint a reakciót ilyen anyag teljes kizárása mellett végezzük. Az első reakciólépést előnyösen legalább 100 C°, 168628 1
