168628. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-karbamoiloxi-1,3-benzodioxolszárm előállítására
168628 speciálisan 100 és 150 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 110 és 145 C° között végezzük. A reakciót előnyösen addig végezzük, míg a reakcióelegyben már nem marad jelentős mennyiségű pirogallol. Általában a reakciót a reagensekkel szemben közöm- 5 bös oldószer jelenlétében végezzük, előnyösen olyan oldószerben, melynek forráspontja 90 és 150, például 100 és 150 C° között van. Ilyen alkalmas oldószer például a toluol, xilol vagy tetraklóretilén, főleg a toluol és leginkább pedig a xilol. Használhatunk oldószerként 10 oldószerelegyeket is. Előnyösen a reakciót úgy hajtjuk végre, hogy az oldószert és a melléktermékként keletkező alifás alkoholt folyamatosan ledesztilláljuk a reakcióelegyből. Ha a reakció során xilolt használunk oldószerként, nincs 15 szükség frakcionálásra, mivel a nem-frakcionált desztillálás is megfelelő. Az az idő, ameddig a pirogallol, ketál és az oldószer elegye 80 C° fölötti hőmérsékleten tartózkodik, desztilláció nélkül, a lehető legrövidebb legyen, hogy a mellék- 20 reakciókat a minimumra korlátozzuk. Ha tehát ezek elegyét már 80 C°-ig felmelegítettük, a desztillációt minél hamarabb, például 1/4 órán belül meg kell kezdeni. Az oldószert általában úgy választjuk meg, hogy 25 annak forráspontja legyen a kívánt reakcióhőmérséklet. Az oldószer ily módon a desztilláció során ledesztillál és ennélfogva több oldószer adható a reakcióelegyhez, hogy a kívánt hőmérsékletet tartani tudjuk, és hogy a reakcióelegy ne párolódjék be túlzottan, mely a mellék- 30 reakciók lejátszódásának kedvez. Előnyösen a fenti reakció során a reakcióelegy mennyisége legalább 400 g, előnyösen legalább 500 g/mólegyenértéknyi pirogallolra számítva. Ha a III általános képletű ketál is átdesztillál és így 35 a reagenst eltávolítjuk, mint az például a viszonylag alacsony forráspontú 2,2-dimetoxipropán esetében fennáll, további ketált kell adagolni a réakcióelegyhez a desztilláció folyamán. A találmány szerinti eljárás második lépésében a 40 megfelelő II általános képletű 44iidröxi-benzodioxolokat, mely képletben R1 és R 2 a fent megadott, a következő Vegyületekkel reagáltatjuk: a) R6 NCO általános képletű izocianáttal —- ebben az esetben a termékben R5 hidrogénatomot jelent —*•; vagy 45 b) (V) általános képletű karbamilkloríddal (kivéve, ha R5 2—5 szénatomos alkanoilcsopórt); vagy c) föszgénnel, és a keletkezett l,3^benzodioxolil-4--klórformiátot valamilyen (VI) általános képletű aminnal reagáltatjuk, ahol R5 és R 6 a fent megadott; vagy 50 d) ha R5 2—5 szénatomos alkanoilcsopórt, a megfelelő vegyületet, melyben R5 hidrogénatom, és melyet az a), b) vagy c) eljárás szerint állítottunk elő, acilézzük. Az I általános képletű kártevőirtószerek előnyös csoportjai melyekben R5 hidrogénatom. Az ilyen ve- 55 gyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy II általános képletű 4-hidroxi-benzodioxolt R6NCO általános képletű izocianáttal reagáltatunk, melyben R6 a fent megadott. A reakciót előnyösen 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten végezzük, például szobahőmérsékleten, 0,5—10 atmosz- go féra nyomáson, például 1—1,1 atmoszféra nyomáson, valamilyen inert oldószerben, például acetonban vagy egy szénhidrogénben, például toluolban, és előnyösen egy katalizátor, rendszerint egy tercier amin, például trietilamin vagy piridin, vagy egy szerves onvegyület, 55 például dibutil-ón-diacetát jelenlétében. Ha R6 metilcsóport, előnyös a reakciót 1—1,1 atmoszféra nyomású edényben és a metilizocianát forráspontja miatt 0 és 60 C° közötti hőmérsékleten végezni. Előnyösen a ketál-átalakítási reakció során keletkezett 4-hidroxi-benzodioxol-térrhéket izolálás nélkül reagáltathatjuk az izocianáttal. Az I általános képletű kártevőirtószerek, kivéve azokat, melyekben Rs 2—5 szénatomos alkanoilcsopórt, úgy is előállíthatók, hogy egy II általános képletű 4--hidroxi^benzodioxolt E általános képletű karbamilkloríddal reagáltatunk. A reakciót előnyösen 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten végezzük, előnyösen egyenértéknyi mennyiségű szervetlen vagy tercier szerves bázissal és előnyösén inert oldószerben. Az I általános képletű kártevőirtószérék úgy is előállíthatók, hogy i) II általános képletű 4-hidroxi-benzodioxolt föszgénnel reagáltatunk, és ii) a keletkezett, megfelelő l,3-benzodioxolil-4-klórformiátot F általános képletű aminnal reagáltatjuk, ahol R5 és R6 a fentiekben megadott. Az i) reakciót 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten végezzük, előnyösen egy szénhidrogén oldószerben, ezenkívül előnyösen egyenértéknyi mennyiségű gyenge tercíef bázis, például dimetilanilin jelenlétében. Az ii) reakciólépés előnyösen 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten végezhető, inert oldószerrel, például szénhidrogénnel vagy éterrel vagy anélkül, és előnyösen egyenértéknyi ménynyiségű szervetlen bázis, például nátriumkarbonát, vagy szerves bázis — mely a reagens amin feleslege vagy például egy tercier amin, pl. trietilamin lehet — jelenlétében. Azokat az I általános képletű kártevőirtószereket, melyekben R5 2—5 szénatomos alkanoilcsopórt, a megfelelő Vegyületek acilezésével állíthatjuk elő, melyekben R5 hidrogénatom, mely utóbbi vegyületeket a fentiekben leírtak szerint állíthatjuk elő. Az acilezést valamely acilezőszerrel végezzük, például egy (RS C0>20 vagy R5 COX általános képletű acilezőszerrel, ahol R 5 a fentiekben megadott és X halogénatom, főleg klór' atom. A reakciót általában 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten végezzük, inert oldószerben, vagy anélkül. Ha az acilezőszer sávanhidrid, a reakciót előnyösén égy acilező katalizátor, például tömény kénsav jelenlétében végezzük. Előnyösek azok az I általános képletű kártevőirtószerek, melyekben R6 1—4 szénatomos alkilcsoport, különösen métilcsoport. Ugyancsak előnyös, ha R5 hidrogénatomot jelent. Különösen előnyös kártevőirtószer a 2,2-dimetil4,3-benzödíoxol*4-il-N'metilkarbamát. A találmányt a következő példákban részletesebben ismertetjük. A százalék jelölés súlyszázalékot jelent, hacsak azt külön másképpen fél nem tüntetjük. 1. példa 126 g (1 mól) pirogallolt 208 g 2 mól meleg 2,2-di' metoxi-propánban oldunk, és az elegyhez 875 ml toluölt adunk. Ezután 10 órán át Végzett desztilláció során a reakcióelegy hőmérsékletét 110 C°-on tartjuk. A desztilláció során összesen 1925 ml desztillátumot gyűjtünk össze, és eközben 9,2 mól 2,2-dimetoxipropánt és 525 2
