168530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,7-vagy 6,7- diszubsztituált illetőleg 3,5,7-vagy 3,6,7-triszubsztituált pirazolo (1,5-a) pirimidinek előállítására
27 168530 28 Sorsz. Rí Hozam % Op.C Tapasztalati képlet Elemzés 50. -H 37 298-299 C9 H 9 N 3 0 3 ismert 51. -COOC2 H s 57 302-303 C12 H 13 N 3 0 5 C&F 52. -Br 62 273-275 C9 H s BrN 3 0 3 C,H,N 53. -C2 H S 54 299-301 Ci,H13 N 3 0 3 C,H,N 44. példa 15 3-Helyettesített- 6-etoxkarbonil- 7-amino-pirazolo [1,5-ahpirimidinek (54-57) előállítása 3,15 g (18,5 millimól) etoximetilén-ciánecetsav- 2_ etilészter és 18,5 millimól 44ielyettesített- 3-aminopirazol 25 ml jégecettel készített oldatát keverés közben 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióidő befejeztével az ecetsavas reakcióelegyet bepároljuk szárazra (csökkentett nyomáson) és a maradékot vízzel mossuk. Az így kapott nyers terméket vizes etanolból történő átkristályosítással tisztítjuk. így analitikai tisztaságban kapjuk az alábbi táblázatban felsorolt (VI) általános képletű vegyületeket Sorsz. Rí Hozam % Op.C° Tapasztalati képlet Elemzés 54. -H 71 132-134 C9 H 10 N 4 O 2 ismert 55. -COOC2 H s 43 229-233 C12 H 14 N 4 0 4 C,H,N 56. -Br 62 264-266 (boml.) C9 H 9 BrN 4 0 2 C,H,N 57. -N02 6 335-336 (boml.) C9 H 9 N s 0 4 C,H,N 45. példa 40 6-Etoxi-karbonü- 7-klór- pirazolo [1,5-a] pirimidin (58) előállítása 42, g (0,203 mól) 6-«toxi-karbonil- 7-hidroxi-pirazolo [1,5-ajpirimidin (50), 55 ml NJN-dietil-anilin és 500 ml foszforoxiklorid elegyét keverés közben forrásig melegítjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 óra hosszat forraljuk, majd a foszforoxiklorid feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott szirupszerű maradékot 1 kg zúzott jégre öntjük élénk keverés közben. A hideg vizes oldatot 3x250 ml éterrel extraháljuk, az éteres kivonatokat egyesítjük, 2x100 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, azután 2x100 ml vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az éteres oldat bepárlása útján 29 g 6-etoxi-karbonil- 7-klór- pirazolo [l,5-a]pirimidint (58) kapunk (az elméleti hozam 63%-a), amely 83-85°-on olvad. Ezt a terméket n-heptánból átkristályosítjuk; az így kapott analitikai tisztaságú minta olvadáspontja 85—87°. 45 50 55 60 46. példa gg 3-Etfl-6- etoxi4carbonü-7-klór- pirazolo[l,5-a]pirimidin (59) előállítása. 14 11,75 g (50 millimól) 3-etil-7-hidroxi-6-etoxi-karbamil-pirazolo [1,5-a] pirimidin (53) és 10 ml N,N-dimetil-anilin 100 ml foszforoxikloriddal készített szuszpenzióját vízfürdőn melegítjük, majd a foszforoxiklorid feleslegét — ugyancsak vízfürdőn — vákuumban elpárologtatjuk. A visszamaradó szirupszerű terméket élénk keverés közben lassan ráöntjük 200 g zúzott jégre. A kapott oldatot 3x150 ml abszolút éterrel extraháljuk, az éteres kivonatokat egyesítjük, 3x100 ml vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, azután 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékként kapott nyers klórszármazékot n-heptánból történő átkristályosítással tisztítjuk, majd a terméket vákuumban (0,1 mm Hg) 120-140 -on szublimáljuk. így 11,8 g analitikai tisztaságú terméket (az elméleti hozam 98%-a) kapunk, amely 38-39°-on olvad. 47. példa 6-Etoxikarbonil-7-n-propoxi-pirazolo[l,5-a]pirimidin (60) előállítása 1,02 g (0,044 g-atom) fém-nátriumot 200 ml n-propanolban oldunk. Az így elkészített nátrium-npropoxid-oldathoz élénk keverés közben hozzáadunk 10,0 g (44,4 millimól) 6-etoxi-karbonil-7-klór-pirazolo [1,5-a] pirimidint (58). A kapott oldatot 2 óra hosszat melegítjük 35 hőmérsékleten, majd ugyan-
