168494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-alkil-3-(5-nitro-2-furil)-1H-pirazolo (3,4-d) pirimidin-származékok előállítására

13 168494 14 és metilamin helyett ekvivalens mennyiségű etanolamin alklamazásával - azonos reakciókörülmények között - 4<2-hidroxietilamino)- l-metil-3-(5-nitro-2-furil)- lH-pirazolo[3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 212 C° 16. példa A 13. példa eljárásával analóg módon 4-ciano-5-etoximetilénamino-l-metil-3- (5-nitro- 2-furil)- pirazol és metilamin helyett ekvivalens mennyiségű 3-metoxipropilamin alkalmazásával — azonos reakciókörülmények között — 4-(3-metoxipropilamin)- 1-metil-3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont; 173 C°. 17. páda A 13. példa eljárásával analóg módon 4-ciano-5-etoximetilénamino-l-metil- 3- (5-nitro-2-furil)-pirazol és metilamin helyett ekvivalens mennyiségű allilamin alkalmazásával — azonos reakciókörülmények között — 4-allilamino-l-metil- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]-pirimidint kapunk; olvadáspont: 177 18. példa A 8. példa b) eljárásával analóg módon 4-klórl-metü-3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]pirimidin és dimetilamin helyett ekvivalens mennyiségű metilamin alkalmazásával..-^ azonos reakciókörülmények között - 4-metilamino- l-metil-3-(5-nitro- 2-furil)- 1H- pirazolo [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 280 C°. Az anyag azonos a 13. páda szerint kapott termékkel. 19. példa a) 5,0 g 4Jdór- l-metü-3- (5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint kis részletekben 30 ml metanolban 5,0 g káliumhidroxiddal oldott 10,0 g metilmerkaptánhoz adunk. A reakfcióelegyet 30 percig visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük. A kristályos anyagot elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Átkristályosítva 1-metil- 4-metilmerkapto-3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint kapunk. b) 3,0 g 1 -metil- 4-metilmerkapto- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]pirimidin, 50 ml 33%-os etanolos metilamin-oldat és 20 ml etilacetát elegyét 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük. A kristályos anyagot elválasztjuk, etanollal mossuk és szárítjuk. Etilacetátból átkristályosítva 4-metilamino-l-metil- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]pirimidint kapunk; olvadáspont: 280 C°. Az anyag azonos a 13. példa eljárása szerint kapott termékkel. 20. példa 2,0 g 4-amino-l-metil- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]pirimidin, 100 ml jégecet és 10 ml 30 súly%-os hidrogénperoxid-oldat elegyét 3 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, az anyagot elválasztjuk, jégecettel mossuk és szárítjuk. Vízből átkristályosítva 4-amino-l-metil-3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin-5-oxi-5 dot kapunk; olvadáspont: 285 C NMR-spektrum (trifluorecetsav): 5 (ppm) 8.53 (1 H, s, felcserélhető); 8.25 (1 H s); 8.00(1 H,s, felcserélhető); 7.17(1 H,d); 10 6.95(1 H,d); 3,70 (3 H,s). Infravörös-spektrum: 3490,1640,1572 cm-1

(Nujol). 15 21. példa 14,4 g 4-ciano- 5-etoximetüénamino-l- metü-3-{5-nitro-2-furil)- pirazol, 3,5 ghidroxilamin-hidroklorid, 20 150 ml etanol és 10,0 ml 2,0 g káliumhidroxidot tartalmazó vizes oldat elegyét 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük. A kapott kristályos anyagot leszűrjük, etanollal mossuk és szárítjuk. Vízből átkristályosítva 4-amino-l-metil-3-25 (5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo- [3,4-d] pirimidin-5-oxidot kapunk; olvadáspont: 285 C°. Az olvadáspont, az infravörös-spektrum és az NMR-spektrum azonos a 20. példa szerint előállított termék jellemzőivel. 30 22. példa a) 1,4 g 4-klór- l-metü-3- (5-nitro-2-furil> IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin és 600 ml etanol oldatához 35 0,7 g vízmentes hidroxüamin és 50 ml metanol oldatát, 30 C°on, hozzáadjuk és 30 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután 15 percig enyhe visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük. A kapott kristályos terméket éterrel mossuk 40 és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 4-hidroxiamino-1-metil- 3<5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]pirimidint kapunk; olvadáspont: 294 C . NMR-spektrum (trifluorecetsav): 45 6 (ppm) 8,73 (1 H, s); 7.53 (1 H, d); 7.36 (1 H, d); 4.30 (3 H,s). Infravörös-spektrum: 3300, 1655, 1595 cm-1 (Nujol). 50 b) 5,0 g l-metil-3<5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]-pirimidin-4(5H)-on és 100 ml foszforoxiklorid elegyéhez lassan, 48,0 g N,N-dimetilanilint adunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és 1,0 kg tört jégre öntjük. 55 A kapott kristályos anyagot elválasztjuk, étenel mossuk és szárítjuk. Etilacetátból átkristályosítva 44clór- l-metil-3<5-nitro-2-furil)- IH-pirazol [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 195 C . 60 23. példa 1,0 g 4^amino-l -metil- 3-(5-nitro-2-furil)-lH-pira-55 zolo [3,4-d]-pirimidint és 10 ml tömény, 26%-os sósav-oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásává 2 órán keresztül forralunk, majd a reakciókeveréket