168494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-alkil-3-(5-nitro-2-furil)-1H-pirazolo (3,4-d) pirimidin-származékok előállítására

11 168494 12 S (ppm) 8.50 (2 H, s, felcserélhető); 7.60 (1H d); 7.50 (1 H, d); 4.28 (3 H, s): 3.08 (2H, q); 1.51 (3 H,t). 5 6. példa a) A 3. példa a) eljárásával analóg módon 1-metil-3-(5-riitro-2-furil)-lH-pirazolo [3,4-d] pirimidin-4(5H)-on helyett 6-izopropil-l-metil-3-(5-nitro-2-fu- 10 ril)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin-4(5H)-ont, mint kiindulási anyagot — azonos reakciókörülmények között — alkalmazunk. A kristályos anyagot elválasztjuk, petroléterrel (forráspont: 60—80 C ) mossuk és szárítjuk. Toluol és petroléter (forráspont: 60-80 C°) 15 1:3 térfogatarányú elegyéből átkristályosítva 4-klór-64zopropfl-l-metil- 3-(5-nitro-2-furil)- ÍH-pirazolc [3,4KÍ]pirimidint kapunk, olvadáspont: 112 C°. b) A3, példa b) eljárásával analóg módon 4-klór -l-metil-3- (5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimi- 20 din helyett 4-klór- 6-izopropü-l-metil- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint, mint kiindulási anyagot — azonos reakciókörülmények között — alklamazunk. A kapott kristályos anyagot dimetil- __ formamidból átkristályosítva 4-amino- 6-izopropü-l -metil- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]- pirimidintkapunk; bomlási hőmérséklet: 230 C°. NMR-spektrum (trifluorecetsav): ő (ppm) -n 8.47 (2 H, s, felcserélhető); 7.63 (1 H, d); JU 7.47 (1 H, d); 4.27 (3 H, s); 3.11 (1H szeptett). 7. példa 35 5,0 g 5-amino- 4-ciano-l-metil-3- (5-nitro-2-furil)pirazolt 10 ml formamiddal erős visszafolyatás közben 30 percig melegítünk, majd a reakcióelegyet lehűtjük. Az anyagot elválasztva 4-amino-l-metil- .n 3<5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint ka- 4U punk, mely vékonyréteg-kromatográfia szerint azonos az 1. példában kapott termékkel. 45 8. példa a) 5,0 g l-metil-3- (5-nitro-2-furil)- lH-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4(5H)- on és 100 ml foszforoxiklorid elegyéhez lassan, 48,0 g N,N-dimetüanilint adunk. A 50 reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és óvatosan 1,0 kg tört jégre öntjük. A kristályos anyagot elválasztjuk, éterrel mossuk, és szárítjuk. Etilacetátból átkristályosítva 4-klór- l-metil-3<5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] 55 pirimidint kapunk; olvadáspont: 195 C°. b) 10,0 g 4-klór-1 -metü-3{5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin, 6,0 g dimetilamin és 600 ml etilacetát elegyét 30 percig visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és szűrjük. A szűrletet 60 háromszor 100 ml vízzel extraháljuk. Az elválasztott szerves fázist vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. A kapott kristályos anyagot elválasztjuk, alkohollal mossuk, és szárítjuk. Etilacetátból átkristályosítva 4-dimetilamino-l- metil-3-(5-nit- 65 ro -2-furil)-lH-pirazolo [3,4-d]pirimidint kapunk; olvadáspont: 161 C°. 9.példa A 8. példa b) eljárásával analóg módon 4-klórl-metil-3- (5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin és dimetilamin helyett akvivalens mennyiségű pirrolidin alkamazásával - azonos reakciókörülmények között - 1-metil-3-(5-nitro- 2-furil)- 4-pirrolidin-lH- pirazolo [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 185 C°. 10. példa A 8. példa b) eljárásává analóg módon 4-klór-l-metil-3-(5-nitro- 2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin és dimetilamin helyett ekvivalens mennyiségű piperidin alkalmazásával - azonos reakciókörülmények között - l-metil-3- (5-nitro-2-furil)-4-piperidin-ÍH- pirazolo [3,4-d]pirimidint kapunk; olvadáspont: 184 C°. 11. példa A 8. példa b) eljárásával analóg módon 4-klór-lmetil-3-(54iitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin és dimetilamin helyett ekvivalens mennyiségű morfolin alkalmazásával — azonos reakciókörülmények között — 1-metil-4-morfolino- 3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 211 12. példa A 8. példa b) eljárásával analóg módon 4-klórl-metil-3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidin és dimetilamin helyett ekvivalens mennyiségű dietanolamin alklamazásával - azonos reakciókörülmények között — 4-(di-2-hidroxi-etilamino)- 1-metil-3-(5-nitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d]-pirimidint kapunk; olvadáspont: 168 C°. 13. päda 10,1 g 4-ciano- 5-etoximetilénamino-l-metil-3-(5-nitro-2-furil)- pirazolt és 100 ml 33%-os etanolos metilamin-oldatot 30 percig visszafolyatás közben melegítünk, majd lehűtünk. A kristályos anyagot elválasztjuk, éterrel mossuk és ezután szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 4-metüamino-l-metil-3- (5-nitro-2-furil)- lH-pirazol- [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 280 C°. 14. példa A 13. példa eljárásával analóg módon 4-ciano-5-etoximetüénamino-l-metil- 3-(5-nitro-2-furil)- pirazol és dimetilamin helyett ekvivalens mennyiségű dietilamint alkalmazva — azonos reakciókörülmények között - 4-etilamino-l-metil- 3-(54iitro-2-furil)- IH-pirazolo [3,4-d] pirimidint kapunk; olvadáspont: 240 C°. 15. példa , A 13. päda eljárásával analóg módon 4-ciano-5-etxi- metüénamino-1 -metil- 3-(5-nitro- 2-furil)- pirazol