168484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-szubsztituált -9-hidroxi-6,7-benzomorfán- származékok előállítására
43 168484 44 téknyi mennyiségű 9a-ailil-9f3- hidroxi-5-metil- 2'-metoxi-6,7-benzomorfánt használunk, amikor 76%-os kitermeléssel megkapjuk a 139-141 C° olvadáspontú 9a-aulÜ-2-ciklopropilmetil-9ß-hidroxi-2'-metoxi-5-metü-6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sóját. Elemanalízis C21 H 2 9 NO2.C4H4O4-re 5 Számított: C 67,70; H 7,50; N 3,16%; Mért:C 67,61;H 7,50;N 3,16%. 103. példa 10 A 9oí-allil-2-ciklopropilmetil-2',9|íklihidroxi-5-me-, tü-6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása A 77. példában megadott eljárást ismételjük meg, 15 azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként a 2-ciklopropilmetil- 90-hidroxi-2'-metoxi-5-metil-^ 6,7-benzomorfán helyett egyenértéknyi mennyiségű . alhl-2-ciklopropilmetil- 9j3-hidroxi-2'-metoxi- 5-metil-6,7-benzomorfánt használunk. Kitermelés: 87%; ol- 20 vadáspont: 235-241 C°. Elemanalízis C2 oH 27 N0 2 .C 4 H4 04-re Számított: C 67,11; H 7,28; N 3,26%; Mért:C 66,75; H 7,55; N 3,19%. 25 104. példa A 9(3-hidroxi-2'-metoxi- 5-metil-9a-propil- 6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása 30 A fenti vegyület előállítása: a 9a-allil-9/3-hidroxi-5-metoxi-2'-metoxi-6,7-benzomorfánt 5% palládiumot tartalmazó szénporos katalizátor jelenlétében etanolban hidrogénezzük, amikor 95%-os kitermeléssel megkapjuk a 177-183 C° olvadáspontú 9/3-hid- 35 roxi-2'-metoxi-5-metü-9a-propil-6,7-benzomorfán-fumársavat. Elemanalízis C17 H 2 5 N0 2 .C 4 H 4 0 4 -ra Számított: C 64,43; H 7,47; N 3,58%; Mért:C 64.16; H 7,46; N 3,42%. 40 105. példa A 2- allil- 9ß- hidroxi'-2'-metoxi-5-metil-9o!-propil- 45 6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása A 87. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként a 9a-etil-9|3-hidroxi- 2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfán 50 helyett egyenértéknyi mennyiségű 9|3-hidroxi-2'-metoxi -5-metil-9a-propil-6,7-benzomorfánt használunk. Kitermelés: 80%. Az előalított vegyület olvadáspontja 165-166 C°. Elemanalízis C2 oH 29 N0 2 .C 4 H 4 04-re 55 Számított: C 66,80; H 7,71; N 3,25%; Mért:C 66,49;H 7,91;N 3,23%. 60 106. példa A 2-allil-2',9ß-dihidroxi-5-metil-9as-propil-6,7-benzomorfán fumáros addíciós sójának előállítása A 77. példában megadott eljárást ismételjük meg, 65 azzal a különbséggel, hogy a 2-ciklopropilmetü-90-hidroxi- 2'- metoxi-5-metil-6,7-benzomorfán helyett egyenértéknyi mennyiségű 2-allil-9p, -hidroxi-2'-metoxi-5-metil-9a -propil- 6,7-benzomorfánt használunk. Kitermelés: 66%. Az előállított vegyület olvadáspontja: 215-222 C°. Elemanalízis C, 9 Hj 7 N0 2 .C 4 H 4 0 4 -re Számított: C 66,16; H 7,48; N 3,36%. Mért: C 65,81; H 7,72; N 3,40%. 107. példa A* -l-2<Mopropilmetil-2^9|3-dihidrox^5-metil-6,7-benzomofrán-diacetát előállítása 2 ml ecetsavanhidrid és 0,16 g piridin elegyében 0,001 mólnyi mennyiségű l-2-ciklopropilmetü-2',9/3--dihdiroxi- 5-metil-6,7-benzomorfánt oldunk, az oldatot egy órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Csökkentett nyomáson desztilláljuk a reakcióelegyet, a desztillációs maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot hig ammóniumhidroxid-oldattal mossuk. Az elkülönített éteres fázist nátriumszulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor száraz desztillációs maradékként megkapjuk az 1-2- ciklopropilmetil-2',9/3- dihidroxi-5-metil^6,7-benzomorfán-diace tatot. 108. példa Az 1-2-ciklopropilmetil- 90-hidroxi- 2,'-metoxi- 5-metil-6,7-benzomorfán-acetát előállítása 1 ml ecetsavanhidrid és 0,08 ml piridin elegyében 0,001 mólnyi mennyiségű 1-2-ciklopropilmetil- 9(Müdroxi-2'-metoxi-5-metil- 6,7-benzomorfánt oldunk, az oldatot egy órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Csökkentett nyomáson desztilláljuk a reakcióelegyet, a desztillációs maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot hig ammóniumhidroxid-oldattal mossuk. Az elkülönített éteres fázist nátriumszulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként megkapjuk az 1-2-ciklopropilmetil-9ß-hidroxi-2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfán-acetátot. 109. példa Az l-2-ciklopropilmetil-2',9j3-dihidroxi-5-metil-6,7-benzomorfán -9/3-monoacetát előállítása 5 ml metilénkloridban 0,001 mólnyi mennyiségű, a 108. példában megadott eljárássá előállított 1-2-ciklopropilmetil- ß-hidroxi- 2'-metoxi-5- metil-6,7-benzomortán-acetátot oldunk, az oldatot keverés közben -10 C° hőmérsékletre hűtött 0,002 mól bórtribromidot tartalmazó oldathoz adjuk. Eltávolítjuk a jégfürdőt és 30 percen át szobahőmérsékleten hagyjuk állni a reakcióelegyet. Ezután jégdarabokból és tömény ammóniumhidroxidból álló szuszpenzióra öntjük a reakcióelegyet, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot nátriumszulfáttal vízmentesítjük és desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként megkapjuk az l-2-ciklopropÜ-metil-2',9ß-dihidroxi-5-metil-6,7-benzomorfán-9/J-monoace tatot. 22
