168484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-szubsztituált -9-hidroxi-6,7-benzomorfán- származékok előállítására
41 168484 42 A 66. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy az l-[2-N-benzil -N-metilamino-etil] -7-metoxi-l-metil- 3,4-dihidro-2(lH)-naftalinon helyett egyenéríéknyi mennyiségű, a 93. példa szerinti eljárással előállított 3,4-dihidro-7-metoxi-l-metil-l-(2-dimetüamino-etil)-2(lH)-naftaliriorit használunk. 95. példa A 9a-allil-2'-metoxi-2,5- dimetil-9|3-nidroxi-6,7-benzomorfán-metobromid előállítása A 85. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a 2-benzil-2' -metoxi-5-metil-9-oxo-6,7-benzomorfán-metobromid és a vinil-magnéziumbromid helyett egyenéríéknyi mennyiségű 2,5-dimetil-2'- metoxi- 9-oxo-6,7-benzomorfán-metobromidot és allil-magnéziumbromidot használunk kiindulási anyagként. 96. példa A 9a-allil-2'-metoxi-2,5-dimetü-9i3-hidroxi-6,7-benzomorfán előállítása Forró 1-oktanolban 5 g 9a-allil-2'-metoxi-2,5-dimemetil- 9/3- hidroxi- 6,7- benzomorfán-metobromidot oldunk, az oldatot 15—20 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtjük a reakcióelegyet, étert adunk hozzá, majd 2 n hidrogénkloriddal és ezt követően kétszer vízzel extraháljuk. Az egyesített vizes extraktumot n-hexánnal mossuk, ammóniumhidroxiddal lúgosra állítjuk be a pH-ját, éterrel extraháljuk, az extraktumot nátriumkarbonáttal vízmentesítjük és desztilláljuk. A desztillációs maradékot ciklohexán adagolásával kristályosítjuk, amikor megkapjuk a 9a-allü-2'-metoxi- 2,5-dimetil-9|3 -hidroxi-6,7-benzomorfánt. 97. példa A 9a-allil-9j3- hidroxi-5-metil-2'-metoxi-6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása A 69. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a 2,5-dimetil-9/J-hidroxi-2'-metoxi-6,7-benzomorfán helyett e,gyenértéknyi mennyiségű 9a-allil-2'-metoxi-2,5-dimetil-9|3-hidroxi-6,7-benzomorfánt használunk. Az előállított vegyület olvadáspontja: 159-162 C°. Elemanalízis C17 H 2 3 N0 2 .C 4 H 4 0 4 -ra Számított: C 64,76; H 6,94; N 3,60%; Mért:C64,ll;H7,23;N3,57;H2 O0,55%. 98. példa A 2,9a-diallil-9j3 - hidroxi-2'- metoxi-5- metil-6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása A következőkben, a 113. példában ismertetésre kerülő eljárás szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az 5-metil-9ß-hidroxi-2'-metoxi- 6,7-benzomorfán és az acetonitril helyett egyenértéknyi mennyiségű 9a-alTil-9j3-hidroxi -5- metü-2'-metoxi-6,7-benzomorfánt és etanolt használunk, amikor 90%-os kitermeléssel megkapjuk a 132—135 C° olvadáspontú 2,9a-diallil-9j^hidroxi-2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfánt fumársavas addíciós sóját. Elemanalízis C2 0 H 2 7 N0 2 .C 4 H 4 0 4 -re Számított: C 67,11; H 7,28; N 3,26%; Mért: C 66,97; H 7,48; N 3,39%. 5 99. példa A 2,9a- diallil-2'9/3- dihidroxi-5-metil- 6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása 0 ' A 77. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a 2-ciklopropilmetil- 90-hidroxi-2'-metoxi- 5-metií-6,7-benzomorfán helyett egyenértéknyi mennyiségű 2,9a-diallil-9/3-hidroxi- 2'metoxi-5-metil-6,7-benzomorfánt használunk, amikor 69%-os kitermeléssel megkapjuk a 217-223 C° hőmérsékleten bomlás közben olvadó 2,9a-diallil- 2',90-dihidroxi-5-metil- 6,7-benzomorfán fumársavas sóját. Elemanalízis C19 H2 5 N0 2 .C 4 H, 04 -re ,n Számított: C 66,49; H 7,04; N,37%; •u Mért:C 65,57; H 7,19; N 3,18; H 2 0 0,85% 100. példa A 9a-allil-2-ciklobutilmetil-9j3-hidroxi-2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sójának előállítása A 74. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy az 5,9a-dimetil-9j3-hidroxi-2'-metoxi- 6,7-benzomorfán és a ciklopropil-karbonilklorid helyett egyenértéknyi mennyiségű 9a-allil-9/3-hidroxi- 5-metil-2'-metoxi- 6,7-benzomorfánt és ciklobutil-karbonil-kloridot használunk, amikor 89%os kitermeléssel megkapjuk a 179-180 C° olvadáspontú 9a-allil-2-ciklobutilmetil- 9/3-hidroxi-2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfán fumársavas addíciós sóját. Elemanalízis C2 2 H 31 N0 2 .C 4 H 4 0 4 -re Számított: C 68,25; H 7,71; N 3,06%; Mért:C 67,85; H 7,79; N 2,9%. 101. példa 45 A 9a-allil-2-ciklobutilmetil- 2',9/3-dihidroxi-5-metil-6,7-benzomorfán előálítása A 77. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a 2-ciklopropilmetil -9|3-hi-50 droxi-2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfán helyett egyenértéknyi mennyiségű 9a-allil-2-ciklobutilmetil -9j3-hidroxi-2'-metoxi-5etü- 6,7-benzomorfánt használunk. Az előállított vegyület olvadáspontja 203—204 C°; kitermelés: 88%. 55 ElemanáízisC2 iH 2 9N0 2 .C 4 H 4 0 4 -re Számított: C 67,70; H 7,50; N 3,16%; Mért: C 67,42; H 7,72; N 3,51%. 60 102. példa A9a-allil-2-ciklopropümetil-9j3-hidroxi-2'-metoxi -5-metil-6,7-benzomortán tumársavas addíciós sójának előállítása 65 A 74. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy az 5,9a-dimetil- )3-hid-' roxi-2'-metoxi- 6,7-benzomorfán helyett egyenér-21
