168476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kalkonok 2-(1,3-diazicikloalkenil)- 2- hirazonjainak előállítására
17 168476 18 34. példa 4-klór- 4'-(metütio)-kalkon<4,5,6,7-tetrahidro-lH-l,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 5,7 g (0,02 mól) 4-klór- 4, -(metiltio)- kaikon, 3,5 g (0,02 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-lH-l,3- diazepin-hidroklorid és 10 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt keverjük 5 óra hosszat, melegen derítjük, majd -10°C-ra hűtjük. A csapadékot szűrjük, hideg n-propanollal, majd éterrel mossuk, és 60 C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 0,9 g; op.: 209-212°C. Elemzési adatok C21H23N4SCI.HCI képletre számítva: számított C: 57,93%; H: 5,56%; N: 12,87%: S: 7,36%; Cl: 16,29%; talált C: 57,91%; H: 5,59%; N: 12,59%; S: 7,37%; Cl: 15,91%. 35. példa 4-klór- 4-metoxikalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 4,8 g 4'-klór- 4-metoxikalkon, 2,4 g 2-hidrazino-2-imidazolin és 10 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt keverjük 7 óra hosszat, derítjük és-10°C-ra hűtjük. Az oldatot 100 ml éterrel hígítjuk és-10°C-ra hűtjük. Az elegyet szűrjük és a szűrletet -10°C-ra hűtjük^ A kivált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és 6Ö°C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 3,8 g; op.: 206-207°C. Elemzési adatok Ci9 H 19 N 4 OCl.HCl képletre számítva: számított C: 58,32%; H: 5,15%; N: 14,32%; Cl: 18,12%; talált C: 58,05%;H: 5,35%;N: 14,15%;Cl: 17,96% 36. példa 4'-klór- 2,4,5-trietoxikalkon-(l,4,5,6-tetrahidro-pirimidin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 5,6 g (0,015 mól) 4'-klór- 2,4,5-trietoxikalkon, 2,4 g (0,015 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin-hidroklorid és 10 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezt az elegyet további 3 óra hosszat forraljuk, melegen derítjük, majd -10°C-ra hűtjük. A kivált csapadékot szűrjük, 50 ml hideg n-propanollal, majd 100 ml éterrel mossuk, és 60°C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 6,6 g; op.: 237-238 °C. Elemzési adatok C2 sH3iN403Cl.HCl képletre számítva: számított C: 59,17%; H: 6,36%; N: 11,04%; Cl: 13,97%; talált C: 58,94%; H: 6,44%; N: 10,99%; Cl: 13,87%. 37. példa 4'-klór- 3,4,5-trimetoxikalkon-(l,4,5,6-tetrahidropirimidin- 2-ü)- hidrazon-hidroklorid. 5,0 g (0,015 mól) 4'-klór- 3,4,5-trimetoxikalkon, 2,4 g (0,015 mól) 2-hidrazino-l,4,5,6- tetrahidro-pirimidin- hidroklorid és 10 csepp koncentrált sósav elgyét 100 ml n-propanolban fonalas közben 5 óra hosszat keverjük, melegen derítjük és-10°C-ra hűtjük. 5 A kivált csapadékot szűrjük, 100 ml hideg n-propanollal és 100 ml éterrel mossuk, és 60°C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 3,2 g; op.: 231-232 °C. Elemzési adatok C22H2SN4O3CI.HCI képletre szá-10 mítva: számított C: 56,78%; H: 5,63%; N: 12,04%; Cl: 15,24%; talált C: 56,77%; H: 5,74%; N: 11,91%; Cl: 14,88%. 38. példa 4-klór- 3',4'-dimetilkalkon- (4,5,6,7-tetrahidro-lH-1,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 20 2,80 g (0,01 mól) 4-klór- 3',4'-dimetilkalkon, 1,80 g (0,01 mól) 2-hidrazino- 4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3 -diazepin-hidroklorid és 6 csepp koncentrált sósav elegyét 60 ml n-propanolban 30 percig forraljuk, 25 majd az elegyet bepároljuk. A maradék pépet szűrjük és etanol-éter elegy ével mossuk, így fehér szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot kloroformban oldás, bepárlás és éter hozzáadása útján átkristályosítjuk. A termék súlya: 1,22 g; op: 239-240°C. 30 Elemzési adatok C22H2SN4CI.HCI. 1/4 Ha O képletre számítva: számított C: 62,65%; H: 6,32%; N: 13,29%; Cl: 16,80%; talált C: 62,46%; H: 6,32%; N: 13,47%; Cl: 16,71%. 35 39. példa 40 0,2,2',5,5'- pentametilkalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-l-H-1,3-diazepin-2-il)- hidrazon. 5,7 g (0,02 mól))3,2,2'5,5'-pentametilkalkon, 3,3 g (0,02 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7- tetrahidro-lH- 1,3-di-45 azepin-hidroklorid és 3 csepp koncentrált sósav elegyét 60 ml n-propanolban 1 óra hosszat forraljuk, lehűtjük és betöményítjük. A kapott sárga gumiszerű anyagot fölös nátriumhidroxid oldattal kezeljük, 100 ml kloroformmá extraháljuk, majd az extraktumot 50 bepároljuk. így üvegszetű anyagot nyerünk, amelyet sárga szilárd anyaggá porítunk. A termék súlya: 5,28 g o.p.: 57-68 °C. Elemzési adatok: C2 s^2^* képletre számítva számított C: 77,28%; H: 8,30%; N: 14,42%; 55 talált C: 76,50%; H: 8,36%; N: 14,43%. 40. példa 60 4-klór- 4'-metütiokalkon-(l,4,5,6-tetrahidropirimidin-2-il)- hidrazon-hidroklorid 5,8 g 4-klór- 4'-metiltiokalkon, 3,3 g 2-hidrazino-1,4,5,6-tetrahidropirimidin-hidroklorid, 100 mln-pro-65 panol és 10 csepp koncentrált sósav elegyét 4 óra hosszat forraljuk és keverjük. A forró oldatot derítjük és -10°C-ra hűtjük. A termék súlya: 4,5 g; op.:
