168476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kalkonok 2-(1,3-diazicikloalkenil)- 2- hirazonjainak előállítására
15 168476 16 Elemzési adatok C26 H2 4N4 C1 2 .HC1 képletre számítva: számított C: 62,48%; H: 5,04%; N: 11,21%; Cl: 21,27%; talált C: 62,29%; H: 5,07%; N: 10,72%; Cl: 20,79%: 29. példa 4,4'-bisz (metütio)-kalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH-1,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 6,0 g (0,02 mól) 4,4'-bisz(metiltio> kaikon, 3,4 g (0,02 mól) 2-hidrazino- 4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-hidroklorid és 10 csepp koncentrált sósav 100 ml n-propanolban készült szuszpenzióját keverjük, visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk, melegen derítjük, majd -10°C-ra hűtjük. A reakcióelegy kis részletét éterreli hígítjuk, így a csapadékkiválást megindítjuk. Ezt a szuszpenziót adjuk a hideg oldat főtömegéhez és -10°C-on tartjuk. A kivált csapadékot szűrjük, 100 ml hideg n-propanollal, majd 100 ml éterrel mossuk és 60 °C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 4,9 g; op.: 198-200°C. Elemzési adatok C22H26N4 Sa .HCl képletre számítva: számított C: 59.10%; H: 6,09%; N: 12,53%; S: 14,34%rn Cl: 7,93%; talált C: 58,94%; H: 6,03%; N: 12,49%; S: 14,00%; Cl: 7,91%; A kiindulási 4,4'-bisz(metiltio)- kalkont 4-metiltiobenzaldehid és 4'-metiltioacetofenon metanolos oldatban, vizes nátriumhidroxid jelenlétében történő reakciójával állítjuk elő. 2-metoxi-etanolból történő átkristályosítás után a termék 128-129°C-on olvad. Elemzési adatok Ci 7 Hi 6 OS 2 képletre számítva: számított C: 67,96%; H: 5,37%; S: 21,35%; talált C: 68,77%; H: 5,50%; S: 21,88%; 30. példa (3,4,4'- trimetilkalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 4,2 g (0,0168 mól) 0,4,4'-trimetükalkon, 2,9 g (0,0176 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-hidroklorid és 4 csepp koncentrált sósav elegyét 50 ml etanolban forraljuk 1,5 óra hosszat, ezután bepároljuk, az etanolt benzollal cseréljük ki. A maradék sárga gumiszerű anyag. Étert adunk hozzá és eldörzsölés után fehér, szilárd anyagot kapunk. Kloroformban oldjuk és szűrjük. A szűrletet benzol hozzáadása mellett bepároljuk. A fehér kristályokat szűrjük, benzollal és éterrel mossuk és szárítjuk. A termék súlya: 4,91 g; o.p.: 138-143 °C. Elemzési adatok C23H28N4.HCI képletre számítva: számított C: 69,60%; H: 7,36%; N: 14,11%; Cl: 8,93%; talált C: 69,29%; H: 7,37%; N: 13,98%; Cl: 8,83%. 31. példa 1,1,3-trisz (4-klórfenil> l-propén-3-on-(4,5,6,7-tetrahidro-lH- l,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 3,9 g (0,01 mól) 4'-klór-3,3-bisz(p-klórfenil> akrilofenon, 1,9 g (0,01 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7- tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-hidroklorid és 2 csepp koncentrált sósav elegyét 40 ml n-propanolban 1,5 óra hosszat forraljuk, miközben 0,15 g hidrazint adunk hozzá. Az elegyet bepároljuk, a maradék csaknem 5 gumiszerű. Étert adunk hozzá és az elegyet gumiszerű szilárd anyaggá dörzsöljük el. Ezt a gumiszerű anyagot kloroformban oldjuk és bepároljuk. Benzol és etanolos sósav hozzáadására fehér, szilárd anyag keletkezik. Éterrel és hexánnal mossuk, majd etanol-10 ból átkristályosítjuk és éterrel mossuk. A termék súlya: 1,71 g; op.: 224-225°C. Elemzési adatok C26H23N4CI3.HCI képletre számítva: számított C: 58,45%; H: 4,53%; N: 10,48%; Cl: 15 26,54%; talált C: 58,25%; H: 4,42%; N: 10,61%; Cl: 26,49%. 32. példa 20 4-klór- 4'-(metilszulfonil)- kalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH-1,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid 6,4 g (0,02 mól) 4-klór- 4'-(metilszulfonil)- kaikon, 25 3,5 g (0,02 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-lH-1,3-diazepin-hidroklorid és 10 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt forraljuk és keverjük 4,5 óra hosszat. Derítjük és -10°C-ra hűtjük. A terméket szűrjük, hideg n-propa-30 nollal, majd éterrel mossuk és szárítjuk, csökkentett nyomáson 60°C-on. A termék súlya: 5,1 g; op.: 232-234°C. Elemzési adatok C2iH23 N 4 0 2 SCl.HCl képletre számítva: 35 számított C: 53,96%; H: 5,18%; N: 11,99%; S: 6,86%; Cl: 15,17%; talált C: 53,27%; H: 5,17%; N: 11,55%; S: 6,84%; Cl: 14,87%. 40 33. példa 4'-klór-4-(metiltio>kalkon-(4) 5,6,7-tetrahidro-lH-1,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 45 5,8 g (0,02 mól) 4'-klór- 4-(metiltio)-kalkon, 3,5 g (0,02 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro- 1H- 1,3-diazepin-hidroklorid és 10 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt 50 keverjük 4,5 óra hosszat, derítjük és -10°C-ra hűtjük. A kivált csapadékot szűrjük, 50 ml hideg n-propanollal, majd 100 ml éterrel mossuk és levegőn szárítjuk. Ezt az anyagot oldjuk 100 ml kloroform és 200 ml benzol forrásban lévő elegyében szűrjük, majd-10°C-ra 55 hűtjük. Az elegyet körülbelül 75 ml-re pároljuk be, 125 ml benzollal meghígítjuk és forrásig hevítjük. Ezt az elegyet 500 ml éterrel hígítjuk és -10°C-ra hűtjük. A kivált csapadékot szűrjük, 400 ml éterrel mossuk és 60°C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék 60 súlya: 4,1 g; op.: 218-220°C. Elemzési adatok C21H23N4SCI.HCI képletre számítva: számított C: 57,93%; H: 5,56%; H: 12,87%. S: 7,36%„ Cl: 16,29%; 00 talált C: 57,77%; H: 5,57%; N: 13,22%; S: 8,07%; Cl: 16,40%.
