168476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kalkonok 2-(1,3-diazicikloalkenil)- 2- hirazonjainak előállítására
13 168476 14 elegyét 100 ml n-propanolban 1 óra hosszat forraljuk, majd éjszakán át 5 °C-on tartjuk. A terméket szűrjük. Súlya 8,0 g;op.:150-153°C. Elemzési adatok C26 H 25 N 4 C1.HC1.C 3 H 8 0 képletre számítva: számított C: 66,33%; H: 6,53%; N: 10,66%; talált C: 66,56%; H: 6,84%; N: 10,38%, 23. példa 4'-klór- 4-(trifluormetil-kalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-1H- l,3-diazepin-2-il)-hidrazon-hidroklorid. 6,2 g (0,02 mól) 4, -klór-(trifluormetil)-kalkon, 3,3 g (0,02 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-hidroklorid és 3 csepp koncentrált sósav elegyét 75 ml n-propanolban forraljuk 1 óra hosszat, majd éjszakán át kb. 5 C°-on hűtőszekrényben tartjuk. A terméket szűrjük, súlya 3,3 g; op.: 220-222 °C. Elemzési adatok C21 H 21 N 4 C1 2 F 3 .HC1 képletre számítva: számítottC: 55,15%; H: 4,63%; N: 12,25%; talált C: 55,14%; H: 4,80%; N: 12,15%. 24. példa 4,4'-bisz (trifluormetÜ)-kalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-1H-1,3-diazepin-2-il)-hidrazon-hidroklorid 6,1 g (0,0178 mól) 4,4'-bisz(trifluormetil)- kaikon, 2,93 g (0,0178 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-1H- 1,3-diazepin-hidroklorid és 3 csepp koncentrált sósav elegyét 75 ml n-propanolban forraljuk 2 óra hosszat, majd éjszakán át kb. 5 C°-on hűtőszekrényben tartjuk. A terméket szűrjük, súlya 2,5 g; op.: 230-233°C. Elemzési adatok C2 2H 2 iN 4 ClF 6 .HCl képletre számítva: számított C: 53,84%; H: 4,31%; N: 11,42%; talált C: 53,75%; H: 4,07%; N: 11,27%. talált C: 51,61%; H: 4,49%; N: 11,21%; Cl: 15,99%; Br: 15,99% 26. példa 5 4,4'-diklórkalkon- 4-metil-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 3,1 g (0,0112 mól) 4,4'-diklórkalkon, 2,25 g (0,0112 mól) 2-hidrazino4-metE-2-imidazolin- dihid-10 roklorid és 2 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml etanolban 1 óra hosszat forraljuk. Az elegyet 15 ml-re pároljuk be. Ezt az elegyet kétszer bepároljuk benzol hozzáadása mellett, az összes etanol eltávolítása céljából. 10 ml étert adunk a maradékhoz. Körülbelül 1 15 óra múlva kristályok képződnek. 15 ml benzolt adunk hozzá és a terméket szűrjük. Benzollal mossuk és szárítjuk. A termék súlya: 3,39 g; op: 199-200°C. Elemzési adatok Ci 9H ls N 4 Cl 2 .HCl képletre számítva: 20 számítottC: 55,70%;H:4,67%;N: 13,68%; talált C: 55,42%; H: 4,80%; N: 13,57%. 25 27. példa 4,4'-diklór- jS-metilkalkon-4-metil- (2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 3,05 g (0,0105 mól) 4,4'-diklór-0-metilkalkon, 2,1 g (0,0112 mól) 2-hidrazino-4-metil- 2-imidazolin-dihidroklorid és 2 csepp koncentrált sósav elegyét 15 ml kloroform és 40 ml n-propanol keverékében forraljuk 1 óra hosszat. Ezután bepároljuk. A maradék gumiszerű anyag, amely benzol-kloroform-hexán elegyéből fehér kristályokban kristályosodik. A kristályokat etanollal mossuk. A termék súlya: 2,47 g; op.: 238-240°C. Elemzési adatok C20 H 20 N 4 C1 2 .HCl képletre számítva: 40 számított C: 56,69%; H: 4,99%; N: 13,22%; Cl: 25,10%; talált C: 56,32%; H: 4,94%; N: 13,26%; Cl: 24,97%. 30 35 25. példa 4-bróm- 4'-klórkalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-2-il)-hidrazon-hidroklorid 3,2 g (0,01 mól) 4-bróm-4'-klórkalkon, 1,7 g (0,01 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepinhidroklorid és 1 ml koncentrált sósav elegyét visszafolyató hűtő alatt forraljuk és keverjük 7 óra hosszat majd szobahőfokon keverjük, éjszakán át. A kivált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és 60 °C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A terméket 50 ml benzol és 50 ml kloroform forrásban lévő elegyében oldjuk, derítjük, majd -10°C-ra hűtjük. Ezt az elegyet 100 ml éterrel meghígítjuk és -10c C-on állni hagyjuk. A kivált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és 60 C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 0,6g;op.:221-224°C. Elemzési adatok C20 H 20 N 4 ClBr .HCl képletre számítva: számított C: 51,30%; H: 4,52%; N: 11,97%; Cl: 15,14%; Br: 17,07%; 45 50 55 60 65 28. példa 3,3-bisz (p-klórfenil)- akrilofenon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH- l,3-diazepin-2-il)-hidrazon-hidroklorid. 3,53 g (0,01 mól) 3,3-bisz(p-klórfenil)- akrilofenon, 1,75 g (0,01 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro- 1H- 1,3-diazepin-hidroklorid és 3 csepp koncentrált sósav elegyét 50 ml n-propanolban 1 óra hosszat forraljuk, miközben körülbelül 0,1 g hidrazint adunk a reakcióelegyhez. Az elegyet bepároljuk. A termék gumiszerű anyag, amelyet klorformban oldunk. Ezt az elegyet bepároljuk és benzolt és hexánt adunk hozzá. A terméket szűrjük és kloroform-benzol- hexán elegyből átkristályosítjuk. Súlya 5,56 g. Ezt a terméket átkristályosítjuk kloroform-benzol- éter elegyéből, amelyet körülbelül 10 ml etanolból történő újrakristályosítás követ, miközben -5 °C-ra hűtjük és végül kloroform-benzol- éter elegyből kristályosítva, fehér kristályokat kapunk. A termék súlya: 3,74 g; op.: 154-156 °C. 7
