168476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kalkonok 2-(1,3-diazicikloalkenil)- 2- hirazonjainak előállítására
7 168476 8 3. példa 4,4'- diklor-ß-metilkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidrobromid. 1,8 g (0,0062 mól) 4,4'-diWór^-metilkalkont TCarrie és Rochard, Compt., rend. 257 , 2849 (1963)] 1,20 g (0,0066 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin-hidrobromidot és 3 csepp hidrogénbromidot 100 ml etanolban forralunk 2 óra hosszat, mialatt az etanolt n-propanollal cseréljük ki és az elegy térfogatát 30 ml-re csökkentjük. Forralás után az elegyet lehűtjük és a képződött fehér kristályokat szűrjük és szárítjuk. A termék súlya 2,0 g; op.: 248-249 C. Elemzési adatok Ci9 H 13 N 4 Cl 2 .HBr képletre számítva: számított C: 50,25%; H: 4,22%; N: 12,33%; Cl; 15,61%; Br: 17,59%. tálát C: 49,92%; H: 4,14%; N: 12,52%; Cl: 14,62%; Br: 18,07% 4. példa 4'-Wór-2,3,5,6-tetrametÜkalkon-(2-imidazolin-2-il> hidrazon-hidrogénbromid 4,45 g (0,0149 mól) 4'-klór- 2,3,5,6-tetrametilkalkont, 3,0 g (0,0166 mól) 2-hidrazino-2-imidazolinhidrobromidot és 5 csepp hidrogénbromidot 50 ml n-propanolban forrásig hevítünk. A szilárd kiindulási anyagok valamivel a forráspont elérése előtt oldódnak és az oldatból fokozatosan fehér, szilárd anyag válik ki. Kb. 20 perc forralás után 20 ml n-propanolt adunk az elegyhez és a forró oldatot szűrjük, így fehéres színű kristályokat kapunk. A szűrlet további forralásával újabb kristályos anyagot kapunk. A kristályokat n-propanollal és benzollal mossuk, majd szárítjuk. A termék súlya 5,40 g; op.: 254-256 °C. Elemzési adatok C22H 2S N 4 Cl .HBr képletre számítva: számított C: 57,22%; H: 5,67%; N: 12,13%; Cl: 7,67%; Br: 17,30% talált C: 56,89%; H: 5,70%; N: 12,39%; Cl: 7,94%; Br: 18,17% 5. példa 4'-klór- 3-metilkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidrobromid. 7,65 g (0,03 mól) 4'-klór- 3-metilkalkont, 5,70 g (0,031 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromidot és 5 csepp hidrogénbromidot oldunk 100 ml n-propanolban és 30 percig forraljuk. Az elegyet körülbelül 30 ml-re bepároljuk és 30 ml étert adunk hozzá. A kivált kristályokat szűrjük, n-propanollal mossuk és szárítjuk. A termék súlya 11,86 g; op.: 217-219 "C. Elemzési adatok Ci9 Hi 9 N 4 Cl.HBr képletre számítva: számított C: 54,37%; H: 4,80%; N: 13,35%; Cl: 8,44%; Br: 19,04% talált C: 53,89%; H: 4,79%; N: 13,52%; Cl: 8,18%; Br: 19,61% 6. példa 2,4,4'- triklórkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazonhidro-bromid. 6,2 g (0,02 mól) 2,4,4'-triklórkalkont, 3,7 g (0,02 mól) 2-bidrazino-2-imidazolin- hidrobromidot és 8 4 csepp 48%-os hidrogénbromidot oldunk 150 ml npropanolban és viszsafolyató hűtő alatt forralva keverjük. Körülbelül 30 perc alatt nagy fajsúlyú csapadék keletkezik. Kevés n-propanolt adunk az elegyhez és visszafolyató hűtő alatt forralva 16 óra hosszat 5 keverjük. A reakcióelegyet ezután -10 °C-ra lehűtjük, a kivált csapadékot szűrjük és mossuk n-propanollal és éterrel és a levegőn szárítjuk. A terméket 400 ml forró etanolból átkristályosítjuk, majd -10 °C-ra hűtjük, a kivált csapadékot szűrjük, kevés etanollal, 10 majd éterrel mossuk és 60 °C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya 2,8 g; op.: 248-249 °C. Elemzési adatok Clg N 4 Cl 3 -HBr képletre számítva: számított C: 45,55%; H: 3,40%; N: 11,81%; Cl: 15 22,41%; Br: 16,84% táált C: 45,50%; H: 3,42%; N: 11,87%; Cl: 22,02%; Br: 17,88% 20 7. példa 4-bróm- 4'-klórkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidrobromid 3.3 g (0,01 mól) 4-bróm-4'-klórkalkont (kereske-25 delemben kapható: Aldrich Chemical Company), 1,9 g (0,01 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin-hidrobromidot és 5 csepp 48%-os hidrogénbromidot oldunk 100 ml n-propanolban. Az oldatot visszafolyató hűtő alatt forralva 7 óra hosszat keverjük, majd -10 °C-ra 30 hűtjük. A lassan kiváló csapadékot szűrjük, n-propanollal és éterrel mossuk és levegőn szárítjuk. A terméket 100 ml n-propanolból átkristályosítjuk, szűrjük, kevés propanollal és éterrel mossuk, majd 60°C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék 35 súlya: 2,3 g; op.: 223-225°C. Elemzési adatok Ci gHj6 N 4 BrCl.HBr képletre számítva: számított C: 44,61%; H: 3,54%; N: 11,56%; talált: C: 44,74%; H: 3,73; N: 11,81%. 40 8. példa 4-klór- 4'-etoxikalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidrobromid. 8,6 g (0,03 mól) 4-klór- 4'-etoxikalkont, 5,5 g 45 (0,03 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromidot és 7 ml 48%-os hidrogénbromidot 200 ml n-propanolban 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az oldatot -10 °C-ra hűtjük. A kivált csapadé_Q kot szűrjük, n-propanollal és éterrel mossuk és 60°C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. A terméket 100 ml n-propanolból átkristályosítjuk és -10 °C-ra hűtjük. A kivált csapadékot hideg n-propanollal és éterrel mossuk és 60 °C-on szárírjuk csökkentett nyomáson. 55 A termék súlya: 5,9 g: op.: 216-217°C. Elemzési adatok C2 oH2iN 4 OCl.HBr képletre számítva: számított C: 53,41%; H: 4,93%; N: 12,46%; Cl: 7,88%; Br: 17,77%; Rn talált C: 53,38%; H: 5,05%; N: 12,59%; Cl: 7,81%: Br: DU 18,11% 9. példa 65 4'-klór- 2,5-dimetilkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon-hidrobromid 5.4 g (0,02 mól) 4'-klór- 2,5-dimetilkalkont, 3,65 g (0,02 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromidot;
