168476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kalkonok 2-(1,3-diazicikloalkenil)- 2- hirazonjainak előállítására
9 168476 10 és 5 csepp hidrogénbromidot 50 ml n-propanolban 10 percig forralunk. A keletkezett kristályokat szűrjük és 2x15 ml etanollal mossuk. A termék súlya: 7,39 g: op.: 257,5-258,5°C. Elemzési adatok C2 oH 2 1N 4 Cl.HBr képletre számítva: számított C: 55,38%; H: 5,11%; N: 12,92%; 5 talált C: 55,03%; H: 5,03%; N: 12,90%. 10. példa 10 3- (9-antril)4, -klór-akrilofenon-(2-imidazolin-2-ü)hidrazon-hidrobromid. 6,8 g (0,02 mól) 3<9-antril)- 4'-klór-akrilofenont, 3,6 g (0,02 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin -hidro- 15 bromidotésS csepp hidrogénbromidot adunk 100 ml propanolhoz. Az elegyet 20 percig forraljuk, majd éjszakán át állni hagyjuk. Sárga, szilárd anyag keletkezik. Ezután az elegyet 15 percig forraljuk, majd melegen szűrjük, így sárga szilárd anyagot kapunk. 20 Ezt a szilárd anyagot etanollal mossuk. A szűrlet további forralásával sárga tűkristályokat nyerünk. Az egyesített termékeket 400 ml forró etanolból átkristályosítjuk, az alkoholos oldatot szűrjük és bepároljuk. A termék súlya: 6,56 g; op.: 261—263 °C. 25 Elemzési adatok C2 6 H 21 N 4 CLHBr képletre számítva:, számított C: 61,74%; H: 4,38%; N: 11,07%; Cl: 7,01%; Br: 15,79%; „ „,_, n talált C: 61,47%; H: 4,43%; N: 1 l,08%s Cl: 7,12%; Br: 15,95%. 30 11. példa Vi 4,4'- diklórkalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH-l,3-dia- JO zepin-2-ü)- hidrazon-hidroklorid 3,1 g 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro- lH-l,3-diazepin-hidrojodidot, 3,5 g 4,4'-diklórkalkont, 3,5 g 40 ezüstkloridot és 7 csepp koncentrált sósavat adunk 100 ml n-propanolhoz. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt forralás közben 9,5 óra hosszat keverjük, melegen derítjük és éjszakán át -10°C-on tartjuk. A kivált csapadékot szűrjük, hideg n-propanollal, 25 ml vízzel 45 és 100 ml éterrel mossuk, majd a levegőn szárítjuk. A terméket átkristályosítjuk 100 ml izopropanolból, -10 °C-ra hűtjük, szűrjük és mossuk 15 ml hideg izopropanollal, 100 ml éterrel és 60°C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 1,1 g; op.: 50 221-223°C. Elemzési adatok C20 H 20 N 4 C1 2 .HC1 képletre számítva: számított C: 56,68%; H: 5,00%;N: 13,22%; Cl: 25,10%; talált C: 57,35%; H: 5,13%; N: 13,27%; Cl: 24,43%. 55 12. példa 4'-klór- 4-fenilkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazon- °" hidrobromid. 6,4 g (0,02 mól) 4'-klór- 4-fenilkalkon TKozlov és társai;" Chem. Abst., 58., 7858 d (1963)], 3,62 g (0,02 65 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromid és 3 csepp hidrogénbromid elegyét 125 ml n-propanolban keverés közben forrásig hevítjük. A forralást addig folytatjuk, amíg az oldat térfogata 100 ml-re csökken. Az elegyet hűtjük és a halványsárga csapadékot szűrjük, n-propanollá mossuk és szárítjuk. A termék súlya: 8,0 g; op.: 247-248°C. Elemzési adatok C24 H 2 iN 4 Cl.HBr képletre számítva: számított C: 59,83%; H: 4,60%; N: 11,67%; talált: C: 60,32%; H: 4,73%; N: 11,90%. 13. példa 4-klór- 4'-fenilkalkon-(2-imidazolin-2-il)- hidrazonhidrobromid. 6,2 g (0,02 mól) 4-klór4'-fenilkalkon [Kushwaha, és tsai. Chem. Abst., .66. 65236p (1967)], 3,62 g (0,02 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin-hidrobromid és 3 csepp hidrogénbromid elegyét 125 ml n-propanolban keverjük és forrásig hevítjük. A hevítést addig folytatjuk, amíg a térfogat 50-60 ml-re nem csökken. Az elegyet lehűtjük, a terméket szűrjük, n-propanollal mossuk és szárítjuk. A termék súlya: 8,0 g; o.p.: 247-248 14. példa 4,4'-diklórkalkon- (l,4,5,6-tetrahidro-pirimidin-2 -il)- hidrazon-hidroklorid. 8,3 g 4,4'-diklórkalkon, 4,8 g (0,03 mól) 2-hidrazino- 1,4,5,6-tétrahidro-phimidin-hidroklorid és 8 csepp koncentrált sósav elegyét 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt forraljuk és keverjük 16 óra hosszat. Az oldatot derítjük és -10°C-ra hűtjük. Egy kis részt éterrel addig hígítunk, amíg csapadék nem képződik. Ezt a szuszpenziót adjuk azután az n-propanolos oldat maradékához, amelyet -10 °C-on tartunk 5 óra hosszat. A kivált csapadékot szűrjük és 20 ml n-propanollal mossuk. A tennék súlya: 6,8 g; op.: 224-226°C. Elemzési adatok Ci9H18 N 4 Cl a .HCl képletre számítva: számított C: 55,69%; H: 4,67%; N: 13,67%; Cl: 25,96%; talált C: 55,72%; H: 4,75%; N: 13,63%; Cl: 25,74%. 15. példa 4-klór- 4'-(trifluormetil)-kalkon- (2-imidazolin-2-il) - hidrazon-hidrobromid. 6,2 g (0,02 mól) 4-klór-4'-(trifluormetil)-kalkon, 3,62 g (0,02 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin-hidrobromidés3csepp hidrogénbromid elegyét 150 ml n-propanolban hevítjük 2 óra hosszat. Az elegyet szobahőfokon állni hagyjuk. A kivált csapadékot szűrjük és n-propanollal mossuk. A termék súlya: 7,8 g; o.p.: 270°C, újra megszilárdul és ismét olvad 315°C-on. Elemzési adatok C19 H 17 N 4 F 3 Cl.HBr képletre számítva: számított C: 48,17%; H: 3,62%; N: 11,83%; talált C: 48,36%; H: 3,65%; N: 11,99%. 5
