168432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-helyzetben szubszt új benzhidrol származékok előállítására
19 168432 20 számított: C 70,58%; H 5,13%; . N 5,49%; talált: C 70,68%; H5,10%; N5,51%. Jellemző I. R. sávok: 700, 770, 855, 1600, 1350, 1500,1520,3550 cm-1. U. V. spektruma: X^OH 276 nra. 5 6. példa 2,4-Diklór-a-etil-benzhidrol 19,4 g 2,4-diklór-a-etinil-benzhidrolt 200 ml benzolban oldunk és 0,48 g 10%-os csontszenes pallá- JQ dium hozzáadása után hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után (60 perc) a katalizátort kiszűrjük, a benzolt ledesztilláljuk. A nyersterméket, melynek súlya 16,1 g, vákuumban desztilláljuk. 15 Forráspont: 136-138 °C/0,1 Hgmm. Elemanalízis Cis H14 C1 2 0 képletre számítva: számított: C 64,07%; H 5,02%; Cl 25,22%; talált: C 64,21%; H5,13%; Cl 25,41%. Jellemző I. R. sávok: 700, 770, 880, 825, 1050, 20 1095,3500 cm"1. U. V. spektruma: \EtOH 2 54, 259,264, 280 nm. A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a fenti példával analóg módon állítjuk elő az alábbi 25 vegyületeket: 3-Jód-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 136-139 °C/0,04 Hgmm Elemanalízis CiS H 15 JO képletre számítva: számított: C 53,26%; H4,47%; J 37,52%; talált: C 53,11%; H4,71%; J 37,44%. Jellemző I. R. sávok: 700,765, 785, 3400 cm"l. U.V. spektruma: X^11 253, 258 nm. 30 35 3-Klór-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 124-125 °C/0,02 Hgmm Elemanalízis Cis Hu CIO képletre számítva: számított: C 73,02%; H6,13%; Cl 14,37%; talált: C 72,87%; H6,28%; Cl 14,36%. 40 Jellemző I. R. sávok: 695, 700, 740, 785,1075, 3400 cm *. U. V. spektruma: \EtOH 255, 259,274 nm. 2-Fluor-a-etil-benzhidrol 45 Op.: 52,5-53,5 °C Elemanalízis CiS Hi S FO képletre számítva: számított: C 78,23%; H6,57%; F 8,25%; talált: C 78,39%; H 6,75%; F 8,25%. Jellemző I. R. sávok: 700,760, 770, 3500 cm "1. 50 U. V. spektruma: X]*°H 262, 268 nm. 2-Klór-a-etil-benzhidrol Op.: 50,5-51,5 °C Elemanalízis C15 H ls CIO képletre számítva: 55 számított: C 73,02%; H*6,13%; Cl 14,37%; talált: C 73,00%; H6,21%; Cl 14,39%. Jellemző I. R. sávok: 700, 750, 760, 3350 cm" *. U. V. spektruma: X &TM 254,259, 265 nm. 60 4-Fluor-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 135-137 °C/5 Hgmm Elemanalízis CiS Hi 5 FO képletre számítva: számított: C 78,23%; H 6,57%; F 8,25%; . talált: C 78,26%; H 6,29%; F 8,42%. 65 Jellemző I. R. sávok: 700, 760,830, 3500 cm" •. U. V. spektruma: X }^°H260, 265, 271 nm. 4-Klór-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 153-155 °C/0,3 Hgmm Elemanalízis CiS H 1S CIO képletre számítva: számított: C 73,02%; H6,13%; Cl 14,37%; talált: C 72,84%; H5,84%; Cl 14,49%.-Jellemző I. R. sávok: 700, 765,830, 3500 cm"1. U. V. sprektuma: X *j°H 223, 254,259, 275 nm. 3,4-Diklór-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 140-142 °C/0,1 Hgmm Elemanalízis C15 Hi4 C1 2 0 képletre számítva: számított: C 64,07%; H 5,02%; Cl 25,22%; talált: C 64,22%; H 5,13%; Cl 25,11%. Jellemző I. R. sávok: 700, 755, 825, 880,1070, 3400 cm"1 . U. V. spektruma: X^H 258,264, 272, 281 nm. 7. példa 3,4,5-Trimetoxi-a-etil-benzhidrol 28,3 g 3,4,5-trimetoxi-a-etinil-benzhidrolt 227 ml etanolban oldunk, majd hidrogénező edényben 11 g Raney-nikkel katalizátorral rázzuk össze. A reakciókeveréket a számított mennyiségű hidrogén felvételéig redukáljuk. Ezután a katalizátort kiszűrjük, az oldatból az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A szilárd maradékot n-heptánból átkristályosítjuk. A termék súlya 23,6 g. Op.: 123-124 °C Elemanalízis Cis H22 04 képletre számítva: számított: C 71,50%; H7,33%; talált: C 71,41%; H7,18%. Jellemző I. R. sávok: 705, 760, 835, 855, 1010, 1130,1140,3460 cm"1. U. V. spektruma: X EJ°H 218, 268, 273 nm. A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a fenti példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 4-Terc-butil-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 148-150 °C/0,4 Hgmm Elemanalízis C19 HM 0 képletre számítva: számított: C 85,02%; H9,01%; talált: C 84,84%; H 9,14%. Jellemző I. R. sávok: 700, 765,830, 3450 cm"1. U. V. spektruma: X J[J°H 258, 263 nm. 4-(j3-Dietilamino-etoxi)-a-etil-benzhidrol Fizikai állandói megegyeznek a 14. példában leírtakkal. 8. példa 4-Karboxi-a-etil-benzhidrol 24 g 4-ciano-a-etil-benzhidrolt 230 ml 10%-os metanolos nátrium-hidroxid-oldattal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett nitrogén áramban forralunk. A hidrolízis 3-4 óra alatt kvantitatíve lejátszódik. A reakció előrehaladása vékonyréteg kromatográfiával jól követhető. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot benzolban szuszpendáljuk, intenzív keverés és hűtés közben citromsav vizes oldatával a 4-karboxi-a-etil-benzohidrolt nátrium
