168358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-pirazolon-(5)-származékok előállítására

168358 15 16 29. példa (29. képlet) 19.1 g |3-amino-j3-etoxiakrilsav-etilészter és 1,5 g p-toluolszulfonsav 200 ml etanolos oldatához nitrogénáramban hozzácsepegtetünk 20,5 g 3-metil-4-klórbenzil-hidrazint. A reakcióelegyet éjszakán át kever- 5 jük, majd leszívatjuk a kivált csapadékot, amelyet etanolból átkristályosítunk. Op.: 131 °C. Kitermelés: 10 g (35%) 30. példa (30. képlet) 10 22 g /3-amino-|3-etoxiakrilsav-etilészter és 1 g p-toluolszulfonsav 100 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 24,6 p-terc-butübenzil-hidrazint csepegtetünk. A hőmérséklet eközben 24 C°-ról 30 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd vákuumban 15 ledesztilláljuk az oldószert. Az olajos maradék 50 ml petroléter hozzáadása után megszilárdul. A kapott terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 126 °C. Kitermelés: 8 g (24%) ••20 31. példa (31. képlet) 31,8 g /3-amino-^-etoxiakrilsav-etilészter és 1 g p-toluolszulfonsav 150 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 32 g p-izopropilbenzü-hidrazint adunk. A 25 reakcióelegyet még két órát keverjük,, majd éjszakán át álni hagyjuk. A kivált csapadékot leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 105 °C. Kitermelés: 18,3 g (40%) 30 32. példa (32. képlet) 14,8 g ß-amino-ß-etoxiakrilsav-etileszter és 1 g p-toluolszulfonsav 100 ml etanolos oldatához nitrogénáramban hozzácsepegtetjük 15,1 g 5-hidrazinometil-indán 50 ml etanolos oldatát. A reakcióelegyet 35 éjszakán át keverjük, majd leszívatjuk a kivált csapadékot, amelyet etanolból átkristályosítunk. Op.: 146 °C. Kitermelés: 9 g (42%) 33. példa (33. képlet) 40 49.2 g /3-amino-|3-etoxiakrilsav-etilészter és 1 g p-toluolszulfonsav 250 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 53,8 g 2-klór-4-fluorbenzil-hidrazint csepegtetünk. A hőmérséklet eközben 22 C°-ról 32 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, 45 majd leszívatjuk a csapadékot és átkristályosítjuk etanolból. Op.: 192 °C. Kitermelés: 25 g (34%) 34. példa (34. képlet) 14,8 g j3-amino-ß-etoxiakrilsav -etilészter és spatula- 50 hegynyi p-toluolszulfonsav 80 ml etanolos oldatához nitrogénáramban hozzácsepegtetünk 18 g 3-n-butoxibenzil-hidrazint. A reakcióelegyet két órán keresztül keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A kivált csapadékot leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. 55 Op.: 110 °C. Kitermelés: 8 g (33%) 35. példa (35. képlet) 50,5 g ß-amino-0-etoxiakrilsav-etileszter és 1,1 g p-toluolszulfonsav 250 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 59 g 4-klór-3-metoxibenzil-hidrazint csepegtetünk. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd leszívatjuk a kivált csapadékot és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 148 °C. Kitermelés: 30 g (38%) 36. példa (36. képlet) 45.5 g j3-amino-/3-etoxiakrilsav-etilészter ésspatulahegynyi p-toluolszulfonsav 200 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 47,8 g o-nitrobenzü-hidrazint csepegtetünk. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd vákuumban ledesztilláljuk az oldószert és a maradékhoz 2:1 arányú éter:etanol keveréket adunk. Az eközben kiváló terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 190 °C. Kitermelés 23 g (34%) 37. példa (37. képlet) 55.6 g 0-anúno-j3-etoxiakrilsav-etüészter és 1 g p-toluolszulfonsav 300 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 77 g 4-klór-3-(n)-propoxibenzil-hidrazint adunk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd vákuumban ledesztilláljuk az oldószert. Az eközben kiváló terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 143 °C. Kitermelés: 25 g (25%) 38. példa (38. képlet) 35 g |3-amino-j3-etoxiakrilsav-etilészter és 1 g p-toluolszulfonsav 200 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 45,5 g 4-klór-3-etoxibenzil-hidrazint adunk. A reakcióelegyet éjszakát át keverjük, majd leszívatjuk a kiváló csapadékot és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 143 °C. Kitermelés: 15,2 g (26%) 39. példa (39. képlet) 46,1 g /3-amino-/3-etoxiakrilsav-etilészter és 2 g p-toluolszulfonsav 250 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 67 g 4-klór-3-trifluormetilbenzil-hidrazint csepegtetünk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd vákuumban ledesztilláljuk az oldószert. A megszilárduló maradékot leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Op.: 132 °C. Kitermelés: 25 g (30%) 40. példa (40. képlet) 38,2 g ^arnino-0-etoxiakrilsav-etilészter és 2 g p-toluolszulfonsav 250 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 46 g 2-trifluormetilbenzil-hidrazint csepegtetünk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd vákuumban ledesztilláljuk az oldószert és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Op.: 184 °C. Kitermelés: 22 g (34%) 41. példa (41. képlet) 15,1 g 0-amino-/3-etoxiakrilsav-etilészter és spatulahegynyi p-toluolszulfonsav 80 ml etanolos oldatához 14,2 g 3-etilbenzil-hidrazint csepegtetünk. A hőmérséklet eközben 22 C°-ról 30 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük majd vákuumban ledesztilláljuk az oldószert és a szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. Op.: 73 -C. Kitermelés: 5 g(24%) 42. példa (42. képlet) 23,5 g ß-amino-ß-etoxiakrilsav-etileszter és spatula-60 hegynyi p-toluolszulfonsav 100 ml etanolos oldatához nitrogénáramban 33 g 3-klór4-trifluormetilbenzil-hidrazint csepegtetünk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd leszívatjuk a kivált terméket és azt etanolból átkristályosítjuk. Op.: 83°C. Kitermelés: 24 65 g(56%) 8