168295. lajstromszámú szabadalom • Rágcsálóirtó készítmény és eljárás a piridil-karbamid hatóanyagok előállítására
3 168295 4 Sok vegyület mérgező hatású a rágcsálókkal szemben. Mégis a vegyületek között nagyon kevés alkalmas rágcsálóirtószerként való felhasználásra, mivel szükséges, hogy a rágcsáló önként fogyasszon elegendő mennyiségű mérget, még akkor is, ha elég 5 kezeletlen élelem áll rendelkezésére. A csalétekként vagy permetként használt rágcsálóirtóknál kulcskérdés az élelem elfogadása és minden rágcsálóirtószernél rendkívül fontos a biztonság és hatékonyság. 10 A találmány szerinti l-(3-piridil-metil)-3-(4'-szubsztituált-fenil- vagy naftil)-karbamidok olyan mérgezőek a rágcsálók széles körére nézve, hogy egyetlen dózisuk elégséges, mégis sokan közülük viszonylag biztonságosan használhatók más fajok 15 jelenlétében, melyek véletlenszerűen korlátozott mennyiségű rágcsálóirtószert fogyasztanak. Ezenkívül patkányok és más kártékony rágcsálók önként elfogyasztják a csalétekben jelenlevő találmány szerinti vegyületek halálos mennyiségét. A 20 vegyületek készítmények formájában a természetes tápanyagokra permetezve is használhatók. Hintőporként is alkalmazhatók főleg egerek ellen, melyek a mancsukat általában nyalogatással tisztítják. A találmány szerinti vegyületek I általános 25 képletűek, ahol az árucsoport a vagy b képletű csoportot jelent, utóbbiakban az X szubsztituens jelentése-N02, -CN, -CF 3 ,-C/0/Ri-csoport,ahol Rí metil-, etil- vagy propilcsoport, —SR2 -csoport, ahol R2 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomszámú 30 alkiksoport, vagy -S02 Y-csoport, ahol Y -C6H S -csoport, vagy -NR3R4-csoport, ahol R3 és R4 hidrogén-., atom, metil-vagy etilcsoport. *•"" E vegyületek közül előnyben részesítjük azokat, melyekben az árucsoport a képletű csoportot 35 jelent, és főleg azokat, melyekben X -C/0/CH2CH 2 CH 3 , -CN, -N0 2 vagy SCH 3 -cso-J portot jelent. A leginkább előnyben részesített vegyület l-(3-piridil-metil)-3-(4-nitro-fenil)-karbamid. Megjegyzendő, hogy a fenil- vagy naftilgyűrün 40 levő X-szubsztituensek erősen elektronvonzó csoportok az -SR2 -csoport kivételével. Az irodalomban meglehetősen szórványosan találhatók 1 -(3-piridil-metil)-3-(aril)-karbamidok, mely vegyületeket gyakran l-(3-pikoli)-3-(aril)-kar- 45 bamidoknak neveznek. Hamilton, és Sculley (J. American Chemical Society 75, 3400 /1953/) leírnak egy a pikolilgyűrűn különböző szubsztituenseket tartalmazó l-(3-pikolil)-3-fenil-karbamidot. A 3 700 678 számú Amerikai Egyesült Álla- 50 mok-beli szabadalom gyomirtásra használható 1 -metil-1 -pikolil-3-karbamidokkal foglalkozik. A találmány értelmében e vegyületek rágcsálóirtó készítményben hatóanyagként is használhatók. A hatóanyag (a hordozótól függően) 0,01-99,5 55 súly% mennyiségben lehet jelen. A találmány szerinti egyik eljárás szerint e vegyületek olyan karbamid-képző komponensek reakciójával állíthatók elő, melyek közül az egyik X-szubsztituált fenilcsoporttal és a másik piridil- 60 gyűrűvel rendelkezik. A találmány szerinti karbamidokat úgy állítjuk elő, hogy körülbelül ekvimolekuláris mennyiségű helyettesített fenil-izocianátot és 3-amino-metil-piridint reagáltatunk közömbös oldószer, például ace- 65 tonitril, benzol, toluol vagy 1,2-dimetoxi-etán jelenlétében. Az 1,4. és 10. példa a találmány szerinti vegyületek ilyen módon történő előállítását írja le. Az alábbi I. táblázat az előállításhoz használt aril-izocianát közbenső termékek (melyek a megfelelő X-szubsztituált anilinból állíthatók elő) fizikai állandóit tartalmazza. I. táblázat Aril-NCO közbenső termékek Olvadáspont Példa (C°)vagy száma Arii = forráspont (C°) Hgmm nyomás 1 -C6 H 4 N0 2 -4 kereskedelmi termék 3 -C6 H4CF 3 -4 78-79/20 4 —Ce H4 SH 56-61/0,85 5 -C6 H 4 SCH 3 -4 68/0,15 6 -C6 H 4 SC 2 H s -4 52-60/0,3 7 -C6 H 4 /SC 3 H 7 -n/-4 53-54/0,25 8 -C6 H4/SC 4 H 9 -n/-4 105-109/0,35 9 -C6 H 4 /SC 4 H 9 -szek-4 110/0,25 10 -C6 H 4 /SC 4 H 9 -terc-4 86/0,45 11 -C6 H 4 /SC 6 H, 3 -n-4 112-117/0,25 12 -Coa.C/O/CHj olaja 13 -C6 H 4 C/0/CH 2 CH 3 olaj3 14 -C6 H 4 C/0/CH 2 CH 3 -4 olaja 15 -C6 H 4 S0 2 C 6 H s -4 123-126 16 -C6H4S02N/C2H5/2-4 150-153/0,3 17 4-nitro-naftilolaja • a) infravörös spektrum alapján azonosítva. Minden vegyület erős -N=C=0 sávot ad 4,3-4,6 mikronnál. A karbamidokat úgy is előállíthatjuk, hogy az X-szubsztituált anilin és egy karbamát, mint fenil-N-(3-piridil-metil)-karbamát, körülbelül ekvimolekuláris mennyiségét reagáltatjuk poláros oldószerben, mint etanolban. A 2. példa a találmány szerinti vegyületek egyikének ilyen módon való előállítását írja le. 2
