168197. lajstromszámú szabadalom • Imidazo-kinoxalin-vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények

9 168197 10 szűrjük, majd tetrahidrofuránnal mossuk. Ekkor 61,4 súlyrész (80%) drapp szilárd anyagot kapunk, amelyet tetrahidrofuránból vagy dioxánból átkristályosítunk. Halványsárga, kristályos 6-klór-2,3-diamino-kinoxalint kapunk, op.: 300-303 C°. IR spektrum (Nujol): ju = 3,06, 3,24, 5,99, 6,65, 8,90, 10,65, 11,58, 12,35. NMR spektrum (DMSO-d

6): 5=6,75 (széles szingulett, 4H, NH2

£7,28 (multiple«, 3H, aromás i0 protonok). 3. példa 15 24,0 súlyrész 2,3-diamino-kinoxalin 900 súlyrész tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 20,8 súlyrész ecetsavanhidrid 100 súlyrész tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A homogén reakcióelegyet 20 órán át 25 C°-on keverjük, majd 2

c vákuumban bepároljuk. 25 súlyrész 2-acetamido-3--amino-kinoxalint kapunk, op.: 319 C° (bomlás). IR spektrum (Nujol): ju = 2,95, 6,02, 7,47, 8,36, 9,72. 19 súlyrész 2-acetamido-3-amino-kinoxalin 75 200 súlyrész jégecettel készített oldatát 30 percig visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk. A kapott halványsárga, szilárd anyagot 2 :1 arányú etilacetát — metanol elegyből átkristályosítjuk. 16,8 súlyrész halvány- 30 sárga 2-metil-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalint kapunk, op.: 360 C° (bomlás). IR spektrum (Nujol): ß = 3,5-4,5 (széles sáv), 7,47, B,1SHJB9, 9,65 10,75, 13,30. 4. példa 4 súlyrész 6-klór-2,3-diamino-kinoxalin, 3 súlyrész propionsavanhidrid és 2 súlyrész tetrahidro- 40 furán elegyét 3 órán át melegítjük. A kapott sűrű szuszpenziót szűrjük, a kivált szürke, szilárd anyagot két súlyrész tetrahidrofuránnal kétszer mossuk, és levegőn szárítjuk. 4 súlyrész 6-klór-2-etil-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalint kapunk, op.: 45 298-300 C°. 5. példa 50 1 súlyrész 2-etil-6-klór-l H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, 2 súlyrész 40%-os perecetsav és 20 súlyrész jégecet elegyét 1 órán át 100 C°-on tartjuk. Az oldatot 80 súlyrész jeges vízbe öntjük. A kivált élénksárga szilárd anyagot leszűrjük. 1 súlyrész 55 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin-4,9-dioxidot kapunk, op.: 235-238 C°. 6. példa 60 2 súlyrész 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin 40 súlyrész metanollal készített szuszpenziójához 1 súlyrész tömény sósavoldatot adunk. Kezdetben oldat képződik, majd szilárd anyag válik 65 ki. A kapott szuszpenziót lehűtjük és szűrjük. 2 súlyrész 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin hidrokloridot kapunk, op.: 280-282 C°. Ha a fenti eljárásban sósav helyett kénsavat, brómhidrogénsavat, salétromsavat vagy foszforsavat használunk fel, a következő sókat állíthatjuk elő: 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin-dihidroszulfát, op.: 171-176 C°, 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin-hidrobromid. 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin-hidronitrát, 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin-trihidrofoszfát. 7. példa 3 súlyrész 2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-bj kinoxalin, 1,7 súlyrész hexanoilklorid és 15 súlyrész tetrahidrofurán elegyébe lóra alatt, 30C°-on 1,5 súlyrész trietilamint csepegtetünk. A sűrű reakcióelegyet 20 súlyrész vízbe öntjük, és a kapott terméket elkülönítjük. 4 súlyrész l-hexanoil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalint kapunk, op.: 131-132 C°. A 7. példában leírt eljárással, a megfelelő imidazo-kinoxalin-származékok és savkloridok reakciójával állítjuk elő az alábbi vegyületeket: l-acetil-2-etil-6-klór-l H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 136-138 C°, 1 -propionil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 111-113 C°, l-butiril-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 88-90 C°, l-pentanoil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 116-118 C°, l-(2-metil-butanoü)-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 63-65 C°, l-heptanoil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 104-107 C°, l-oktanoil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 84-86 C°, l-nonanoil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 62-64 C°, l-dekanoil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, l-klóracetil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 138-140 C°, 1 -(0-klór-propionil)-2-etil-6-klór-1 H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 61-63 C", l-0v-klór-butiril)-2-etil-6-klór-l H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 106-108 C°, 1-03-bróm-propionil)-2-etil-6-klór-1 H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 183-186 C°, l-metoxiacetil-2-etil-6-klórrl H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 135-138 C°, l-akriloil-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 125-127 C°, l-(3-butenoil)-2-etil-6-klór-lH-imidazo [4,5-b] kinoxalin, op.: 190 C° (bomlás), 1 -(3-metil-2-butenoil)-2-etil-6-klór-1 H-imidazo [4,5-b] kinoxalin, 5