168178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórozott poliolefin előállítására
9 168178 10 majd tovább hűtjük 40C°-ra. Ezután a CPE-t centrifugálással elkülönítjük a sósavoldattól, a szokásos módon vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott termék fehér, egyenletes szemcseméretű elasztikus polimer, klórtartalma 44,8% mennyisége 12,9 kg, 5 kristályossága 4,7%, sűrűsége 1,275g/cm3, Vicat-lágyulási hőmérséklete 50 C°, Shore A keménysége 88, szakító szilárdsága 158 kp/cm2, szakadási nyúlása 212%. 4. példa Az 1. példában megadott berendezésben és feltételek mellett 7,5 kg 30-250 ß szemcseméretű 15 nagysűrűségű polietilént (M = 160,000, kristályos sága 79%) szuszpendálunk 150 kg 6 n sósavoldatban, melyben előzőleg 7,5 g cetil-piridinium-kloridot oldottunk fel. Ezután 20 g dilauroil-peroxidot mérünk be, és az autoklávot lezárjuk. Klórral 20 gondosan átöblítjük és keverés közben 95 C°-ra fűtjük fel. Ezen a hőmérsékleten 2,7 kg/óra tömegsebességgel 9 kg klórt adagolunk be, miközben az autokláv gőzterének maximális nyomása 2,1 atm. Miután a nyomás l,8atm-ra csökken, megkezdjük 25 a rendszer felfűtését 116—118C°-ra és ezen a hőmérsékleten további 2 kg klórt adagolunk be 43 perc alatt. Eközben a nyomás maximálisan 2,5 atm-ra emelkedik. A rendszert addig tartjuk ezen a hőmérsékleten, míg a nyomás 1,85 atm-ra 30 csökken. Ekkor megkezdjük a hűtést, 80-85 C°-on nitrogénnel többször öblítjük, 40 C°-ra hűtve a szuszpenziót a keverést leállítjuk, és a mintegy 7 n sósavoldatot leszívórnyázzuk. A keletkezett CPE-t a klórozó autoklávban vízzel, majd 2%-os nátrium- 35 -karbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk. Ezután a szuszpenziót leengedjük és a továbbiakban az előbbi példákban ismertetett módon járunk el. 40 A kapott termék fehér, rugalmas és egyenletes szemcseméretű polimer, klórtartalma , 44,0%, mennyisége 12,6 kg kristályossága 1,7%, sűrűsége 1,282 g/cm3, Vicat-lágyulási hőmérséklete 42 C°, Shore A keménysége 84, szakító szilárdsága 45 150kp/cm2 , szakadási nyúlása 270%. 5. példa 50 Az 1. példában leírt berendezésben és körülmények között 7,5 kg 10-250 ß szemcseméretű nagysűrűségű polietilént (M= 160,000, kristályossága 79%) állandó keverés közben szuszpendálunk 150 kg vízben, melyben előzőleg 60 g 55 cetil-piridinium-bromidot oldottunk fel. Ezután hozzáadunk 1,1 kg széntetrakloridot és 20 g dilauroil-peroxidot, majd az autokláv lezárása után klórral oxigénmentesítjük és keverés közben 95 C°-ra felfutjuk. Ezen a hőmérsékleten 3,8 kg 60 klórt adagolunk be 2,2 kg/óra tömegsebességgel. Az autokláv gőzterének nyomása max. 2,4 atm-ra emelkedik. Ezután a hőmérsékletet 112-113 C°-ra emeljük, mely hőmérsékleten ugyancsak 3,8 kg klórt adagolunk be 2,1 kg/óra tömegsebességgel, 65 miközben a nyomás 2,6 atm-ra emelkedik. Végül 108—109 C°-ra csökkentve a hőmérsékletet ismét 3,8 kg klórt adagolunk be 2,1 kg/óra tömegsebességgel (az autokláv gőzterének nyomása 2,8 atm-ra emelkedik). A klór bevezetésének megszüntetése után még 30 percig 108—109 C°-on tartjuk a rendszert (a nyomás 1,8 atm-ra csökken). Ezután megkezdjük a rendszer hűtését, 80—85 C°-on nitrogénnel öblítünk, majd az előző példákban ismertetett módon a CPE-t elkülönítjük, tisztítjuk és szárítjuk, kapott CPE-fehér, rendkívül rugalmas egyenletes szemcseméretű polimer, klórtartalma 42,8%, mennyisége 11,8 kg, kristályossága nincs, sűrűsége 1 2730 g/cm3 , Vicat-lágyulási hőmérséklete 38 C°, Shore A keménysége 68, szakító szilárdsága 192 kp/cm2, szakadási nyúlása 545. 6. példa 11,3 kg nagysűrűségű (M = 160,000, kristályosság 79%) 30—200 ß szemcseméretű polietilént az 1. példában leírt berendezésben és módon 150 kg vízben szuszpendálunk, melyben előzőleg 15 g cetil-piridinium-kloridot oldottunk fel. Ezután 25 g azo-bisz-izo-butironitrilt adunk hozzá és az autoklávot lezárjuk. Klórral alaposan átöblítjük és állandó keverés közben 95 C°-ra felfutjuk. Ezen a hőmérsékleten 4 kg/óra tömegsebességgel 14 kg klórt adagolunk be, miközben az autokláv gőzterének nyomása max. 3 atm. Miután a nyomás 2,4 atm-ra csökken, a hőmérsékletet 113—115C°-ra emeljük, majd ezen a hőmérsékleten 3 kg/óra tömegsebességgel 3 kg klórt adagolunk be, miközben a belső nyomás 3,2 atm-ig emelkedik. A rendszert mindaddig ezen a hőfokon tartjuk, míg az autokláv gőzterének nyomása 1,8 atm-ra csökken. Ekkor megkezdjük a hűtést, majd a továbbiakban az előző példákban ismertetett módon járunk el. A kapott CPE fehér, egyenletes szemcseméretű elasztomer, klórtartalma 44,2, mennyisége 18,5 kg, kristályossága 6,3%, sűrűsége 1,265 g/cm3 , Vicat-lágyulási hőmérséklete 52 C°, Shore. A keménysége 93, szakítószilárdsága 222 kg/cm2, szakadási nyúlása 260%. 7. példa 7,5 kg nagysűrűségű (molekulasúlya 160 000, kristályossága 79%) 30—250 ß szemcseméretű polietilént az 1. példában megadott berendezésben és módon szuszpendálunk 150 kg vízben, amelyben előzetesen 15 g cetil-piridinium-kloridot oldottunk fel. Hozzáadunk 15 g tercier-butil-hidroperoxidot az autoklávot lezárjuk, klórral való öblítéssel légmentesítjük, majd állandó keverés mellett felfutjuk 110C°-ra. Ezen a hőmérsékleten 7,5 kg klórt vezetünk be 3 kg/óra tömegsebességgel, miközben a nyomás 2,1 atm-ig emelkedik. Ekkor az autokláv egyik csonkjára szerelt adagoló rendszeren keresztül 0,1—0,2 atm túlnyomást alkalmazva lOQg alkil-fenil-polietilénglikol (Marlophen-85, Ch. W. Hüls, 5
