168178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórozott poliolefin előállítására
11 168178 12 Német Szövetségi Köztársaság-beli cég) 1 kg ionmentes vízzel készült oldatát adagoljuk be, majd további 1 órán keresztül folytatjuk a klór bevezetést ugyancsak 3 kg/óra tömegsebességgel. Eközben az autokláv gőzterének nyomása fokozatosan 3,8 atm-ra emelkedik. Megszüntetjük a klór bevezetést és a hőfokot mindaddig 110C°-on tartjuk, míg a nyomás 2,0-2,2 atm-ra csökken. Ezután a szuszpenziót lehűtjük, majd a CPE-t az előző példában ismertetett módon kinyerjük. A kapott termék fehér színű, egyenletes szemcseméretű, rugalmas anyag, klórtartalma 43,5%, mennyisége 12,8 kg, maradék kristályossága a mérhetőség határa alatt, Shore. A keménysége 59 szakító szilárdsága 111 kg/cm2, szakadási nyúlása 742%. 10 15 8. példa 20 Utő-hajlító szilárdság Szakadási Példa bemetszett próbaszilárdság száma testen (6) (7) kpcm/ cm2 kp/cm2 20 C° 0C° 20 C° 1 16,6 (5,9X ) 10,8 (3,6X ) 474 (589x ) 2 50,7 (5,9) 21,2(3,6) 462 (589) 3 62,5 (5,9) 19,3 (3,6) 421 (589) 4 61,0(5,9) 21,2(3,6) 481 (589) 5 63,4 (5,9) 25,6 (3,6) 379 (589) 6 33,2 (5,9) 19,8(3,6) 483 (589) 7 56,4(5,9) 26,3 (3,6) 416(589) Ellen15,3(5,9) 9,3 (3,6) 436 (589) példa 1. táblázat Ellenpélda 25 30 35 40 7,5 kg nagysűrűségű (molekulasúlya 160 000, kristályossága 79%) 30—250/1 szemcseméretű polietilént az 1. példában megadott berendezésben és módon szuszpendálunk 150 kg vízben, melyben előzetesen 200 g Berol TVM-474 márkanevű zsíralkohol-szulfátot (gyártó cége Berol Aktiebolag, Göteborg, Svédország) oldottunk és hozzáadunk 20 g dilauroil-peroxidot. Az autoklávot lezárjuk, klórral öblítjük, majd állandó keverés mellett 95 C°-ra felfutjuk. Ezen a hőmérsékleten 9 kg klórt vezetünk be 2,9 kg/óra tömegsebességgel, miközben az autokláv gőzterének nyomása 3,2 atm-ra emelkedik. Ha a nyomás 2 atm alá csökken, a rendszert 113-115 C°-ra fűtjük. Ezen a hőmérsékleten további 2 kg klórt adagolunk be 1,8 kg/óra tömegsebességgel, miközben a gőztér nyomása 4,6 atm-ra emelkedik. A hőfokot mindaddig nem változtatjuk, míg a nyomás 2,1 atm-ra csökken. Ezután megkezdjük a hűtést, majd az előző példákban ismertetett módon a CPE-t kinyerjük, mossuk és szárítjuk. A klórozás eredményeként morfológiailag 45 erősen heterogén nagyszámú rögöt (melyeknek átmérője meghaladja a 10 mm-t) tartalmazó terméket kapunk, ami arra utal, hogy klórozás közben (nyilvánvalóan a klórozás második lépcsőjében, a magasabb hőmérsékleten és a 35—40% körüli klórtartalomnál) nagyfokú agglomeráció játszódott le. A termék átlagos klórtartalma 41,9% mennyisége 12,3 kg (ebből 3,7 kg 10 mm-nél nagyobb átmérőjű rögökből álló, feldolgozásra nem alkalmas anyag), sűrűsége 1 246 g/cm3 , kristályossága 5,2%, Vicat-lágyulási hőmérséklete 48 C°, Shore A keménysége 89, szakító szilárdsága 153 kg/cm2 szakadási nyúlása 247%. A találmány szerinti eljárás alapján az 1-7 60 példákban ismertetett módon előállított klórozott polietilénnek PVC modifikálására történő alkalmazhatóságának foganatosítására az alábbi receptura alapján PVC—CPE kompaundokat készítettünk: 65 (6) MSZ 7751-68 (kisméretű próbatesten) (7) MSZ 5546-68 (150 x 10 x 1 mm próbatesten) x PVC-ből készült próbatest, mely nem tartalmaz CPE-t. 50 55 PVC (Ongrovil S-260, gyártó cég Borsodi Vegyi Kombinát, Kazincbarcika) 85 súly rész CPE 15 súlyrész Tribase (tribázikus ólom-szulfát) 2 súlyrész DS-207 (dibázikus ólom-sztearát, gyártó cége Kautschuk Gesellschaft mbH, Frankfurt, NSZK) 1 súlyrész Dibázikus ólom-foszfit 0,5 súlyrész OP-viasz (csúsztató, gyártó cége Ferbwerke Hoechst, Frankfurt, 0,5 súlyrész NSZK) Hengerlés 165 C°-on 10 percig, préselés 170-175 C°on 300 atm-val. Az elkészített poliblendek legfontosabb mechanikai tulajdonságait az 1. táblázat tünteti fel. Az 1. táblázat adatai azt bizonyítják, hogy az eljárás alapján előállított CPE előnyösen alkalmazható PVC modifikálására, minthogy a megadott receptura alapján készült PVC-CPE poliblendekből előállított próbatestek hornyolt ütő-hajlító szilárdsága az ütésállóság követelményeinek megfelel. Az 1. példa szerinti termék, ellentétben a 2-8. példákban megadott körülmények között előállított termékekkel, a PVC szívósságát kisebb mértékben növeli, mivel alacsonyabb hőmérsékleten kevésbé elasztikus, ridegebb CPE képződik. Az ellenpélda alapján előállított CPE felhasználásával készült próbatest tulajdonságai kevésbé előnyösek, bár felhasználás előtt a termékből az agglomeráció következtében képződött rögöket eltávolítottuk. 6
