168172. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható halogénezett 4-trifluormetil-difeniléter- származékok előállítására

7 168172 8 B. példa Kikelés utáni próba Oldószer: 5 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Az 5-15 cm magas teszt-növényeket úgy permetezzük be' a hatóanyagkészítménnyel, hogy 1 felületegységre a II. táblázatban megadott mennyiségű hatóanyag jusson. Az 1 hektárra eső vízmennyiség a permetlé koncentrációjától függően 1000-2000 liter. 3 hét múlva %-ban meghatározzuk a teszt-növények károsodási fokát a kezeletlen kontrollhoz viszonyítva. 10 0% = kezeletlen kontroll (nincs károsodás) 100% = teljes pusztulás. A hatóanyagokat, a felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban adjuk meg: II. táblázat Kikelés utáni j próba Hatóanyag Ható Echino-Cheno-Sina-Gatín-Urtica Gyapot Búza Sárgaképletszáma anyagmennyiség kg/ha chloa podium pis soga .-• répa (VII) 1 90 80 90 100 100 80 20 0 0,5 70 60 80 90 100 60 0 0 (VIII) 1 100 90 90 90 100 0 20 0 0,5 90 80 80 80 100 0 0 0 (X) 1 100 90 90 90 100 20 20 0 0,5 80 80 80 70 100 0 0 0 (XI) 1 80 60 20 20 100 100 20 0 nitrofén (ismert) 0,5 60 60 0 20 100 80 20 0 (XII) 1 20 20 40 40 80 40 20 0 (ismert) 0,5 20 0 20 20 80 40 0 0 (xni) 1 0 20 20 40 40 20 20 0 (ismert) 0,5 0 0 0 0 20 0 0 0 1. példa 45 2. példa a) eljárásváltozat 81 g (0,5 mól) 4-metiltiofenolnátrium 300 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatához 125 g (0,5 mól) 3,4,5-triklór-benzotrifluoridot adunk, és az elegyet 4 órán át 140C°-on tartjuk. Lehűlés után az oldószert vákuumban majdnem maradéktalanul ledesztilláljuk, és a maradékot jeges vízbe öntjük. Kétszer 200-200 ml metilénkloridot adunk az elegyhez, a szerves fázist elválasztjuk és többszörösen vízzel, egyszer 100 ml 10%-os nátriumhidroxid-oldattal, majd utána vízzel semlegesre mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáttal szárítjuk, utána vákuumban az oldószertől mentesítjük. A visszamaradó olajos anyag hamar kristályosodik. A kristályokat metanolból átkristályosítjuk. 115 g (az elméleti hozam 66%-a) (VII) képletű 2,6-diklór-4--trifluormetil-4'-metiltio-difenilétert kapunk. A termék olvadáspontja 48 C°. Az 1. példában leírt módon a (XIV) képletű 2,6 - d ik 1 ó r-4-trifluormetil-3 •-metiM'-metiltio-difenilétert állítjuk elő. 50 n^ 1,5735, Fp 168-170 C° (3 Hgmm nyomáson). A kiindulási anyag előállítása: A kiindulási anyagképt szükséges 3,4-5-triklór-55 -benzotrifluoridot ismert módon (lásd: J. Am. Chem. Soc. 57, 2066-2068 (1936), valamint 2 654 789 számú ; Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás) 4-klór-benzotrifluorid 10mól% vas-III-klorid jelenlétében klórral végzett reagálta-60 tása útján állítjuk elő. A 4-klór-benzotrifluoridon keresztül 60^-160 C°-on ks.erés mellett és visszafolyató hűtő alkalmazásával addig vezetünk klórt, míg a reakcióelegy törésmutatója az n^° = 1,5025 értéket el nem éri. A reakcióelegyet az alábbi 65 módon dolgozzuk fel: A katalizátort leszűrjük a 4