168131. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzilaminok előállítására

11 168131 12 3. példa 3,5-Dibróm-4-hidroxi-N-(cisz-3-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 19 g N-(3,5-dibróm-4-hidroxi-benzilidén)-cisz-3--amino-ciklohexanolt (op. bomlás közben 231—233°) 0,5 liter etanolba szuszpendálunk, és hozzáadunk 2 g nátriumbórhidridet. A keveréket 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 200 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot, és az etanolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó oldathoz ammóniumkloridot adunk, mire kristályos csapadék válik ki. Ezt leszívatjuk, vízzel mossuk és 100 ml 2n sósavban melegítés közben feloldjuk. Rövid idő múlva a cím szerinti vegyület kikristályosodik, amelyet leszívatunk, és acetonnal mosunk. Olvadáspontja bomlás közben 216-218°. 4. példa állni hagyjuk, majd 7 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot szárazra be pároljuk. A maradékot éterben feloldjuk, majd 2 n ammóniaoldattal és vízzel kirázzuk. Az éteres 5- fázishoz erőteljes keverés közben 2 n sósavat adunk mindaddig, amíg a keverék erősen savas lesz. A hidroklorid hamarosan kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, vízzel majd acetonnal mossuk. Metanol és éter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja bomlás 10 közben 193-194°. 7. példa 15 N-(4-terc-Butil-ciklohexil)-3,5-dibrórn-4--hidroxi-benzilamin hidroklorid Készül az 1. példával analóg módon 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzilbromidból és 4-terc-butil-ciklohexil-20 aminból. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 229-231°. N-Ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-N-metil-benzilamin-hidroklorid 25 8. példa 3,6 g N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamint, 3,6 g nátriumhidrogénkarbonátot és 3,6 g metiljodidot 25 ml tetrahidrofuránban és 50 ml metanolban 16 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket ezután szűrjük, és a 30 szüredéket szárazra bepároljuk. A maradékot kloroformmal és híg ammóniaoldattal kirázzuk, és a kloroformos fázist szárazra bepároljuk. A kapott maradékot etilacetáttal forraljuk, majd lehűlés után a kevés oldatlan anyagot kiszűrjük. A szüredéket 35 9. példa etanolos sósavval megsavanyítva a cím szerinti vegyület kikristályosodik. Olvadáspontja bomlás közben 189-191°. 3,5-Dibróm-2-hidroxi-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid Készül az 1. példával analóg módon 3,5-Dibróm-2-bidroxi-benzilbromidból és transz-4-amino-ciklohexanolból. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 212-218°. 3,5-Dibróm-2-hidroxi-N-(cisz-3-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 5. példa N-Ciklohexil-3,5-dibróm-4-hidroxi-N-metil-benzilamin-hidroklorid 7,2 g N-ciklohexil-3,5-dibróm-4-hidroxi-benzilamint feloldunk 20 ml hangyasavban, és hozzáadunk 2 ml 409^os formaldehidet. Az oldatot 3 óra hosszat forró vízfürdőn melegítjük, majd vízzel hígítjuk, és tömény ammóniaoldattal meglúgosítjuk. A kivált bázist leszívatjuk, vízzel mossuk, és a hidrokloridot etanolból kevés éter hozzáadásával kikristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 168-170°. 40 45 50 Készül az 1. példával analóg módon 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilbromidból és cisz-3-amino-ciklohexanolból. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 128-136°. 10. példa 3,5-Dibróm-2-hidroxi-N- (transz- 3-hidroxi)-ciklohexil)-benzilamin Készül az 1. példával analóg módon 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilbromidból és transz-3-amino-ciklohexanolból. Olvadáspontja bomlás közben 203-204,5°. 55 6. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 60 51 g N-etil-ciklohexilamint és 12 g paraformaldehidet melegítés közben feloldunk 200 ml etanolban. Az oldathoz lehűlés után hozzáadunk 100 g 2,4-dibrómfenolt, 1 óra hosszat szobahőmérsékleten 65 11. példa 3,5-Dibróm-2-hidroxi-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-N-metil-benzilamin-hidroklorid Készül a 2. példával analóg módon 3,5-dibróm-szalicilaldehidbôî, transz-4-metil-amino-ciklohexanolból és hangyasavból. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 120°. 6