168131. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzilaminok előállítására

33 168131 34 126. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5 -dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 0,15 g 2-acetoxi-N-etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-benzilamint 10 ml 4n etanolos sósavval 1 óra hosszat forralunk. Ezután az oldatot lehűtjük, jégre öntjük, tömény ammóniaoldattal meglúgosítjuk, kloroformmal kirázzuk, a kloroformos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolban feloldjuk, és etanolos sósav hozzáadásával a hidrokloridot kikristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 193—194°. 127. példa 3,5-Dibróm-2-hidroxi-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 4,7 g N-benzil-3,5-dibróm-2-hidroxi-N-(transz-4--hidroxi-ciklohexil)-benzilamint feloldunk 350 ml metanolban és 6 ml 2 n sósavban, és 350 mg 10%-os palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogénezést 1 mól hidrogén felvétele után megszakítjuk, a katalizátort kiszűrjük, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva a cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspontja bomlás közben 212-218°.. 128. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 0,2 g N-etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-metoxi-benzilamin-hidrokloridot 3 óra hosszat 3 ml 40%-os jégecetes hidrogénbromid-oldattal forralunk. Az oldatot ezután lehűtjük, jégre öntjük, ammóniaoldattal meglúgosítjuk, kloroformmal extraháljuk, a kloroformos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolban feloldjuk, és etanolos sósav hozzáadásával a hidrokloridot kikristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 129. példa N-(4-terc-Butil-ciklohexil>3,5-dibróm-2--hidroxi-benzilamin 2,8 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamint és 1,6 g 4-terc-butilciklohexanont 250 ml toluolban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Lehűlés után az oldatot 250 ml metanollal hígítjuk, és keverés közben részletekben hozzáadunk 2,8 g nátriumbórhidridet. Egy óra múlva a reakciókeveréket vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot 2n nátriumhidroxid-oldattal kirázzuk. Az anyagot szűrjük, vízzel mossuk, és metanolból átkristályosítjuk. Az izomerkeveréket kovasavgélen kloroform és etilacetát 2 : 1 arányú elegyével kromatografálva szétválasztjuk. A cisz-módosulat olvadáspontja 159—160°. A transz-módosulat olvadáspontja bomlás közben 186-189°. 130. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-10 -benzilamin-hidroklorid 0,4 g N-etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzamidot 5 óra hosszat 0,12 g nátriumbórhidriddel 20 ml száraz piridinben forralunk. A nát-15 riumbórhidrid feleslegének elbontására kevés acetont adunk hozzá, a piridint vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot víz és kloroform között megosztjuk, a kloroformos fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 20 kovasavgélen etilacetáttal kromatografálva tisztítjuk. Olajat kapunk, amelyet etanolban feloldunk és etanolos sósavval a cím szerinti vegyület hidrokloridjává átalakítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 131. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-30 -benzilamin-hidroklorid 1 g N-etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzamidot 1 óra hosszat 0,17 g lítiumalumíniumhidriddel 80 ml vízmentes tetrahidrofuránban forralunk. 35 Az oldatot ezután lehűtjük, vízzel óvatosan megbontjuk, a csapadékot elválasztjuk, tetrahidrofuránnal kiforraljuk, a tetrahidrofurános oldatokat egyesítjük, vákuumban bepároljuk, a maradékot víz és kloroform között megosztjuk, a kloroformos fázist 40 nátrium szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Olajat kapunk, amelyet etanolban feloldunk, és etanolos sósavval a cím szerinti vegyület hidrokloridjává átalakítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 132. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-50 -benzilamin-hidroklorid 2,25 g 2-acetoxi-N-etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-benzamidot feloldunk 30 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és keverés közben hozzácsepegtetjük 55 0,8 g lítiumalumíniumhidrid 120 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához. A keveréket 75 percig keverjük, majd körülbelül 10°-ra lehűtjük, és vízzel megbontjuk. A képződött csapadékot elválasztjuk, és 1 'ízben tetrahidrofuránnal 60 mossuk. Az egyesített víztartalmú tetrahidrofurános oldatból a szerves oldószert bepárlással eltávolítjuk. A kapott vizes oldatot 3 ízben kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos kivonatokat nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A cím 65 szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk, amelyet 17