168131. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzilaminok előállítására

31 168131 32 118. példa N-Etil-4-kíór-N-ciklohexil-2,6-dibróm-3--hidroxi-benzilamin-hidroklorid Készül a 76. példával analóg módon N-etil-4--klór-N-ciklohexil-3-hidroxi-benzilamin-hidrokloridból és brómból. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 189-190°. 119. példa N-EtU-N-ciklohexil-3-hidroxi-2,4,6-tribróm-benzilamin Készül a 76. példával analóg módon N-etil-2--bróm-N-ciklohexil-5-hidroxi-benzilaminból és brómból. Olvadáspontja 172-175°. 120. példa 3-Hidroxi-N-(cisz-3-hidroxi-ciklohexil)-2,4-6--tribróm-benzilamin-hidroklorid Készül a 74. példával analóg módon N-(3-hidroxi-2,4,6-tribróm-benzilidén)-cisz-3-amino-ciklohexanolt nátriumbórhidriddel redukálva. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 228—228,5 . 121. példa 3-Hidroxi-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil)-2,4,6-tribróm-benzilamin-hidroklorid Készül a 74. példával analóg módon N-(3-hidroxi-2,4,6-tribr óm-benzilidén)-transz-4-amino-ciklohexanolt nátriumbórhidriddel redukálva. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 259-261°. 122. példa N-Etil-5-klór-N-ciklohexil-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 3,5 g N-etil-N-ciklohexil-2-hidroxi-benzilamin-hidrokloridot feloldunk 50 ml jégecetben, majd erőteljes keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadjuk 0,85 g klór 10 ml jégecettel készült oldatát. Az oldatot ezután 1 óra hosszat keverjük, majd jégre öntjük, 10 n nátriumhidroxid-oldattal kissé meglúgosítjuk, és 2 ízben 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban szárazra bepároljuk. Az olajos maradékot kevés vízmentes etanolban feloldjuk, majd hozzáadunk éteres sósavat, mire a savas oldatból színtelen kristályok válnak ki. A hidrokloridot leszívatjuk, és 2 ízben izopropanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 169-171°. 123. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-diklór-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 5 3,1 g N-etil-N-ciklohexil-2-hidroxi-benzilamint 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban és 4 ml piridinben feloldunk, majd az oldatot -5°-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten az oldathoz erőteljes keverés 10 közben részletekben 7,2 g feniljóddikloridot adunk, és további 2 óra hosszat -5 —. 0°-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket vákuumban szárazra bepároljuk, és maradékot vízzel és kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázist nát-15 riumszulfáton szárítjuk, és vákuumban szárazra bepároljuk. Az olajos maradékot kevés vízmentes etanolban feloldjuk, éteres sósavval megsavanyítjuk, és a kivált kristályokat leszívatjuk, majd izopropanolból átkristályosítjuk. A hidroklorid olvadáspontja bom-20 lás közben 185-188°. 124. példa 25 N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 2,7 g N-etil-N-ciklohexil-2-hidroxi-benzilamin-hid-30 rokloridot feloldunk 50 ml jégecetben. Az oldathoz erőteljes keverés közben szobahőmérsékleten lassan hozzácsepegtetjük 1 ml bróm 10 ml jégecettel készült oldatát. A hozzáadás után jégre öntjük, 10 n nátriumhidroxid-oldattal kissé meglúgosítjuk, és 3 35 ízben 100-100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra bepároljuk. Az olajos maradékot kevés vízmentes etanolban feloldjuk, majd éteres sósavval megsava-40 nyitva színtelen kristályok válnak ki, amelyeket leszívatunk, és vízmentes etanolból átkristályosítunk. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 125. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-50 -benzilamin-hidroklorid 3 g N-etil-N-ciklohexil-2-hidroxi-benzilamint feloldunk 50 ml metilénkloridban, majd az oldatot —5°-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten erőteljes 55 keverés közben lassan hozzácsepegtetjük 10,6 g tribrómfenolbróm 200 ml metilénkloriddal készült oldatát, majd további 2 óra hosszat keverjük, és végül vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kloroformmal oszlopkromatografálással 60 tisztítjuk. Frakcionálás után az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot kevés vízmentes etanolban feloldjuk, éteres sósavval megsavanyítjuk, a kivált színtelen kristályokat leszívatjuk és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. A hidroklorid 65 olvadáspontja bomlás közben 193—194°. 16