168104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-alkil-5-indánecetsav-származékok előállítására
15 16 d) 2,2-dimetilindán. nyersen tovább feldolgozzuk; e) 2.2-dimetil-a-oxo-5-indánecetsav-metilészter, nyersen tovább feldolgozzuk. 17. példa 6-Klór-2,2-dimetil-5-indánecetsav 6-KJór- 2,2-dimetil-a-oxo-5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 143-145°. A kiindulási vegyületet a 3. példa a)-e) pontjaival analóg módon állíthatjuk elő: a) Q.a-dimetil -4-klórhidrofahéjsav-metilészter, készül izovajsav-metilészterből és 4-klórbenzilkloridból, forráspontja 13 Torr nyomáson 127—145°. b) ot,a-dimetil- 4-klórdihidrofahéjsav, olvadáspontja 90-92° (hexánból): c) 6-klór-2,2-dimetil-l-indanon, olvadáspontja 40-42"; d) 5-klór-2.2-dimetilindán, forráspontja 13 Torr nyomáson 105-108°: e) 6-klór-2,2-dimetil-a-oxo-5-indánecetsav-metilészter, nversen tovább feldolgozzuk. 18. példa 2-Etil-6-klór-2-metil-5-indánecetsav 2-Etil-6-klór-2metil-a-oxo-5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 87-89°. A kiindulási vegyületet a 3. példa a)—e) pontjaival analóg módon állíthatjuk elő: a) a-etil- a készül a-metüvajsav-metilészterből és 4-klórbenzilkloridból, forráspontja 15 Torr nyomáson 148-168°; b) a-etil- 4-klór-a-metildihidrofahéjsav, olvadáspontja 35-36,5°; c) 2-etil-6-klór-2-metil-l-indanon, olajos termék nyersen tovább feldolgozzuk; d) 2-etil- 5-klór-2-metilindán, olaj, nyersen tovább feldolgozzuk; e) 2-etil-6-klór-2-metil- a-oxo-5-indánecetsav-metilészter, nyersen tovább feldolgozzuk. 19. példa 2,2,6-Trimetil-5-indánecetsav 2,2,6-Trimetil-a-oxo -5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A kiindulási vegyületet a 3. példa a)—e) pontjaival analóg módon állíthatjuk elő: a) a, a, 4- trimetildihidrofahéjsav-metilészter, készül a-bróm-p-xilolból és izovajsav-metilészterből, forráspontja 13 Torr nyomáson 120—145°. b) a,a,4-trimetildihidrofahéjsav,olvadáspontja 51— 53° (petroléter és éter elegyéből); c) 2,2,6- trimetilindán -1-on, nyersen tovább feldolgozzuk; d) 2,2,5- trimetilindán, forráspontja 14 Torr nyomáson 120-130°; e) 2, 2, 6-trimetil-a-oxo-5- indánecetsav - metilészter, nyersen tovább feldolgozzuk. A 4. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő vegyületet is: 2-etil-4,7-dimetil-5-indánecetsav (2-etil-4,7-dimetil-aoxo-5-indánecetsavból kiindulva), op. 103-105°. 20. példa 2,2 ,a-Trimetil-5-indánecetsav-ciklohexilammóniumsó 2,2, a- Trimetil-a-hidroxi-5-indánecetsavat (készül az 1. példa d) és c) pontjával analóg módon) az 1. példával analóg módon hidrogénezünk. A cím szerinti termék olvadáspontja etanolból átkristályosítva 5 180-183°. Az 1. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületet is: 2-etil4,7,a-trimetil-5-indánecetsav, op. 98-100°. 10 21. példa 2-Etil-6-klór-2-metil-5-indánecetsav-metilészter 5,2 g 2-etil-6-klór-2-metil-a-oxo-5-indánecetsav-metilészter 100 ml metanollal és 10 ml tömény kénsavval készült oldatát 1,0 g platina(IV)-oxid jelenlétében 15 45°-on és 4 att hidrogéngáz nyomáson hidrogénezzük. Az elméleti mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, az oldathoz 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adva hígítjuk, és éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton 20 szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó cím szerinti vegyületet kromatografálással tisztítjuk. Vékonyréteg kromatográfiás elemzés: Rf -értéke: 0,60 (adszorbens: kovasavgél; kifejlesztőszer: kloroform). A 21. példával analóg módon állíthatjuk elő a 25 következő 5-indánecetsav-alkilészter-származékokat, a megfelelő a-oxo-5-indánecetsav-alkilészter-származékok katalitikus hidrogénezésével: 2-etil-5-indánecetsav-metilészter, fp-001 = 145°; 2-etil-5-indánecetsav-etilészter, fp00 ' = 102-106°. 30 22. példa 2-Etil-2,a-dimetil-5-indánecetsav-metilészter 8 g 2-etil-a-hidroxi-2,a-dimetil-5-indánecetsav-metilészter 100 ml metanol és 8 ml tömény kénsav 35 elegyével készült oldatát 0,8 g platina (IV)-oxid jelenlétében 40—45°-on és 3 att hidrogéngáz nyomáson hidrogénezzük. Az elméleti mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal hígítjuk, és 40 éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Az olajos cím szerinti vegyületet desztillálással tisztítjuk. Forráspontja 0,3 Torr nyomáson 138-140°. 45 23. példa 2-Etil-5-in dánecetsav 12,8 g 2-etil-5-indánacetonitrilt feloldunk 350 ml etanolban, hozzáadjuk 26,7 g kálium-hidroxid 45 ml vízzel készült oldatát, és a keveréket 20 óra hosszat 50 visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot 50 ml-re bepároljuk, vízzel hígítjuk, éterrel extraháljuk és az éteres fázist elöntjük. A vizes fázist 2n sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonat bepárlása után kapott nyers 2-etil-5-indánecetsa-55 vat 50-szeres mennyiségű kovasavgélen 1,5% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva tisztítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja hexánból átkristályosítva 44-46°. A kiindulási vegyületet a következő módon állít-60 hatjuk elő: a) 10,0 g 2-etil-indán, 7,12 ml 40%-os, vizes formaldehidoldat és 14,2 ml tömény sósav keverékét 70°-on keverjük. A keverékhez 6 óra alatt hozzácsepegtetünk 9,8 ml tömény kénsavat, és 2 napig 70°-on keverjük. 65 A feldolgozáshoz a megdermedt reakciókeverékhez 8-
