168104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-alkil-5-indánecetsav-származékok előállítására

168104 13 14 8. példa 2-Metil-5-indánecetsav-ciklohexilammóniumsó a-Oxo-2-metil-5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 175-178°. 5 A kiindulási vegyületet a következő módon állíthatjuk elő: a) a-Metilfahéjsav, készül a 6. példa a) pontjával analóg módon a-(dietilfoszfono)-propionsav-metilészterből és benzaldehidből, op. 78-80° ; 10 b) a-metildihidrofahéjsav, készül a 7. példa b) pontjával analóg módon, olajos nyerstermék; c) 2-metil-2-indanon, készül a 3. példa c) pontjával analóg módon, forráspontja 11 Torr nyomáson 170-190°, olajos termék. 15 d) 28,7 g 2-metil-l- indanon 500 ml etanollal készült oldatát 2,5 g 10%-os palládium szén és 20 ml tömény sósav jelenlétében 4 óra hosszat szobahőmérsékleten nyomás alatt hidrogénezzük. Az oldatot körülbelül 100 ml-re bepároljuk, vízzel hígítjuk, és petroléterrel 20 extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott 2-metilindánt 200 g alumínium-oxidon petroléterrel kromatografálva tisztítjuk. e) a-Oxo-2-metil-5-indánecetsav-metilészter, készül az 25 1. példa c) pontjával analóg módon, forráspontja 0,1 Torr nyomáson 170°. 9. példa 2-Etil-5-indánecetsav 30 2-Etil- a-oxo-5-indánecetsavat a 4. példával analóg módon redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 48-50°. A kiindulási vegyületet a következő módon állíthatjuk elő: 35 a) aEtilfahéjsav, készül a 6. példa a) pontjával analóg módon a-(dietilfoszfono)-vajsav-etilészterből és benzaldehidből, op. 105-180°; b) a-etildihidrofahéjsav, készül a 7. példa b) pontjával analóg módon, olajos termék, forráspontja 0,02 Torr 40 nyomáson 136-140°; c) 2-etil-l-indanon, készül a 3. példa c) pontjával analóg módon, olajos termék, forráspontja 11 Torr nyomáson 127-129; d) 2-etilindán, készül a 8. példa d) pontjával analóg 45 módon, az olajos nyers terméket közvetlenül tovább készül a 8. példa d) pontjával analóg módon, az olajos nyersterméket közvetlenül tovább feldolgozzuk; e) 2-etil- a-oxo-5-indánecetsav-metilészter, készül az 1. példa e) pontjával analóg módon, forráspontja 0,05 50 Torr nyomáson 170-190° ; f) 2-etil-a-oxo-5-indánsav, készül az 5. példa b) pontjával analóg módon, nyersen tovább feldolgozzuk. 10. példa 55 2-Etil-6,a-dimetil-5-indánecetsav 2 -Etil-a -hidroxi- 6,a -dimetil- 5-indánecetsavat (készül az 1. példa d) és e) pontjával analóg módon 2-etil-6-metil-a-oxo-5-indánecetsav-metilészterből kiindulva) az 1. példával analóg módon hidrogénezünk. 60 A cím szerinti termék olvadáspontja 106—108°. 11. példa 2-Etil -a-metil-5 -indánecetsav-ciklohexilammóniumsó 2-Etil-a-hidroxi-a-metil-5-indánecetsavat (készül az 65 1. példa d) és e) pontjával analóg módon 2-etil-a-oxo-5-indánecetsav-metilészterből kiindulva) az 1. példával analóg módon hidrogénezünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 182-184°. 12. példa 2,a-Dimetil-5-indánecetsav-ciklohexilammóniumsó a- Hidroxi-2,a-dimetil-5-indánecetsavat (készül az 1. példa d) és e) pontjával analóg módon a-oxo-2-metil-5-indánecetsav-metilészterből kiindulva) az 1. példával analóg módon hidrogénezünk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 190—193°. 13. példa 2-Etil-6-klór-a-metil-5-in dánecetsav 2 -Etil- 6-klór- a -hidroxi -o-metil-5-indánecetsavat (készül az 1. példa d) és e) pontjával analóg módon 2-etil-6-klór-a-oxo-l 5-indánecetsav-metilészterből kiindulva) az 1. példával analóg módon hidrogénezünk. Olvadáspontja 113-115°. 14. példa 2-Etil- 2-metil-5-indánecetsav-ciklohexilammóniumsó és -nátriumsó 2-Etil- a-oxo-2-metil-5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A ciklohexilammóniumsó olvadáspontja 149-151°, a nátriumsó olvadáspontja 184-188°. 15. példa 2,2-Dietil-5-indánecetsav-( 1,3-dihidroxi-2-hidroximetil-2-propil)-ammóniumsó 2,2-Dietil- a-oxo-5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 116-119°. A kiindulási vegyületet a 3. példa a)—e) pontjával analóg módon állíthatjuk elő: a) a,a-Dietildihidrofahéjsav-metilészter, készül 2-etilvajsavból és benzilkloridból, forráspontja 14 Torr nyomáson 140-154°; b) a,a-dietildihidrofahéjsav, készül 85 g fenti észter és 85 g kálium-hidroxid 300 ml dimetil-szulfoxid és 120 ml víz keverékében 20 óra hosszat visszafolyatás közben való forralásával, nyersen tovább feldolgozzuk; c) 2,2- Dietil-1-indanon, golyós csövön át (légfürdő 200° és 13 Torr) desztillálva tisztítjuk; d) 2,2- dietilindán, forráspontja 14 Torr nyomáson 140-150° (légfürdő hőmérséklete); e) 2,2-dietil- a-oxo-5-indánecetsav-metilészter, nyersen tovább feldolgozzuk. 16. példa 2,2-Dimetil-5-indánecetsav-ciklohexilammóniumsó 2,2-Dimetil- a-oxo-5-indánecetsav-metilésztert a 4. példával analóg módon redukálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 155-156°. A kiindulási vegyületet a 3. példa a)—e) pontjaival analóg módon állíthatjuk elő: a) a,ot- dimetildihidrofahéjsav-metilészter, készül benzilkloridból és izovajsav-metilészterből, forráspontja 14 Torr nyomáson 112-126° ; b) a,a-dimetildihidrofahéjsav, olvadáspontja 58,5— 59,5°; c) 2,2-dimetil-l-indanon, olvadáspontja42—43°; 7