168104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-alkil-5-indánecetsav-származékok előállítására
168104 5 6 katalizátor jelenlétében reagáltatunk, és a kapott a-oxindán-ecetsav-alkilésztert kívánt esetben hidrolizáljuk. A VIII általános képletű vegyületeknek oxálsav-monoalkilészter-kloridokkal való reakcióját előnyösen Friedel—Crafts-féle reakció körülményei között, például alumínium-triklorid jelenlétében iners szerves oldószerben, például szén-diszulfidban vagy halogénezett szénhidrogénben, amilyen a metilén-klorid, körülbelül 0 °C és a reakciókeverék forráspontja között végezzük. b') A IIb általános képletű vegyületeket - ebben a képletben Rh R 2 , R3, R 5 , Re és R7 a fenti jelentésűek — úgy állíthatjuk elő, hogy egy Ha általános képletű vegyületet nátrium-bór-hidriddel redukálunk. A redukciót előnyösen kevés szénatomos alkoholban, például metanolban vagy etanolban végezzük. c') A IIc általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R,, R2 , R 3 , R4 , R 5 , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - például úgy állíthatjuk elő, hogy egy Ha általános képletű észtert, ahol R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, egy VII általános képletű Grignard-vegyülettel — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű, és X1 klór-, bróm- vagy jódatomot jelent -iners oldószerben, például éterben, amilyen a dietíléter vagy tetrahidrofurán, körülbelül 0 és 50 °C között reagáltatunk, és a kapott szerves fémkomplexet hidrolizáljuk, és a kapott IIc általános képletű észtert, ahol R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, kívánt esetben hidrolizáljuk. d') A Hd általános képletű vegyületeket - ebben a képletben Rl5 R 2 , R3, R 5 , Ré és R 7 a fenti jelentésűek, és Ri0 alkilidéncsoportot jelent — például úgy állíthatjuk elő, hogy egy IIc általános képletű vegyületről vizet hasítunk le. A vízlehasítást például úgy végezhetjük, hogy a IIc általános képletű vegyületet katalitikus mennyiségű erős savval, például metán-szulfonsawal vagy p-toluolszulfonsawal iners oldószerben, például szénhidrogénben, amilyen a benzol vagy toluol, magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakciókeverék forráspontján reagáltatjuk. e')A Illa általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R1; R 2 , R}, R 5 , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - például úgy állíthatjuk elő, hogy egy Illb általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rí, R2 , R 5 , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - előnyösen egyenértéknyi mennyiségű IV általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A reakciót például az la általános képletű vegyületek alkilezésénél ismertetett körülmények között végezhetjük, f ) A III általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy IX általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rlt R 2 , R 4 , R s , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - egy fémcianiddal reagáltatunk. Előnyösen alkáli-fémcianidokat, például nátriumvagy kálium-cianidot vagy réz (I)-cianidot használunk. A reakciót például iners oldószerben, amilyen a víz, aceton, kevés szénatomos alkohol vagy dimetilformamid, vagy víz és az említett szerves oldószerek elegyében, adott esetben fémjodid, például nátriumvagy káliumjodid hozzáadásával végezzük. A reakcióelegy hőmérséklete 10 és 150 °C, előnyösen 50 és 120° C között lehet. g')A IX általános képletű vegyületeket például egy .VIII általános képletű vegyület klóralkilezésével állíthatjuk elő, például a VIII általános képletű vegyület és egy X általános képletű aldehid keverékét - ebben a képletben R4 a fenti jelentésű - vagy polimerjeiket savas oldatban, például vizes sósavban 5 vagy ecetsavban hidrogén-kloridgáz bevezetésével vagy tömény sósavban körülbelül -20 és +80 °C, előnyösen -10 és +15 °C között reagáltatjuk. h')A VIII általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy XI általános képletű vegyüle-10 tet - ebben a képletben Rí, R2, R s , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - vagy reakcióképes savszármazékát ciklizáljuk, és a kapott XII általános képletű vegyületet -ebben a képletben Rí, R2, R 5 , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - redukáljuk. A XI általános képletű 15 vegyület ciklizálását előnyösen erősen savas katalizátor, például erős ásványi sav, célszerűen hidrogénfluorid vagy polifoszforsav vagy kénsav jelenlétében, adott esetben iners szerves oldószerben, például szénhidrogénben, amilyen a benzol, toluol vagy tetra-20 lin végezzük. A XI általános képletű sav helyett például a sav reakcióképes származékát is ciklizálhatjuk. Reakcióképes származékként például a savhalogenideket használhatjuk. Az egyik eljárásváltozat szerint például a XI általános képletű savat először szervetlen 25 savkloriddal, például tionil-kloriddal savkloridjává alakítjuk, majd ezt Friedel—Crafts-reakció körülményei között Friedel-Crafts-katalizátor, például alumíniumklorid jelenlétében iners szerves oldószerben ciklizáljuk. A XII általános képletű vegyület redukcióját 30 például naszcens hidrogénnel végezhetjük úgy, hogy a XII általános képletű vegyületet Clemmensen módszere szerint amalgámozott cinkkel és tömény sósavval kezeljük, i') A Villa általános képletű vegyületeket - ebben a 35 képletben Rí, Rs , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek -például úgy is előállíthatjuk, hogy egy XIII általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rs, R 6 és R7 a fenti jelentésűek - egy XIV általános képletű Grignard-vegyülettel — ebben a képletben Rí a fenti 40 jelentésű - reagáltatunk, a kapott komplexet hidrolizáljuk, majd vizet hasítunk le, és a kapott XV általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rt, R5 , R5 és R 7 a fenti jelentésűek — redukáljuk. A XV általános képletű vegyület redukcióját előnyösen ka-45 talitikus hidrogénezéssel végezzük. j') A Xla általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí, R5 , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek -például úgy állíthatjuk elő, hogy egy XVI általános képletű aldehidet — ebben a képletben R5, R 6 és R 7 50 a fenti jelentésűek - egy XVII általános képletű vegyülettel - ebben a képletben Rt a fenti jelentésű — erős bázis, például alkálifém-alkoholát hozzáadásával kondenzálunk, és a kapott fahéjsav-származékot hidrogénezzük. A kettőskötés redukcióját katalitikus 55 hidrogénezéssel vagy ha Rs , R 6 és R 7 klóratomtól eltérő jelentésű, naszcens hidrogénnel is, például nátriumfémmel alkoholban végezhetjük. k')A Xlb általános képletű vegyületeket - ebben a képletben Rt , R s , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek, és R 2 60 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent - például úgy állíthatjuk elő, hogy egy XVIII általános képletű vegyületet — ebben a képletben R! és R2 a fenti jelentésűek, és Rn kevés szénatomos alkilcsoportot jelent - egy XIX általános képletű halogén vegyü-65 Jettel - ebben a képletben R5 , R 6 , R 7 és X 1 a fenti 3
