168104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-alkil-5-indánecetsav-származékok előállítására
168104 3 4 vagy metilcsoportot jelent. R3 előnyösen hidrogénatom. Az R3 által képviselt kevés szénatomos alkilcsoport előnyösen 1 —4 szénatomos, és például metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoport lehet. Az R4 által képviselt kevés szénatomos alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomos lehet. R4 elsősorban metilcsoport vagy hidrogénatom. R6 és R 7 előnyösen hidrogénatomot és Rs hidrogénatomot vagy klóratomot jelenthet. Az Rs , R 6 és R 7 által képviselt kevés szénatomos alkilcsoport 1—4 szénatomos lehet, és elsősorban metilcsoport. Különösen előnyösek például azok a vegyületek, amelyek képletében Rx metil-, etil- vagy izopropilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, R3 hidrogénatomot, R 4 metilcsoportot vagy hidrogénatomot és Rs , R 6 és R 7 hidrogénatomot jelent. A II általános képletű vegyületek redukcióját ismert módszerek szerint végezhetjük. Alkalmas redukciós módszer például a katalitikus hidrogénezés. A hidrogénezést például katalizátor jelenlétében iners oldószerben 1 és 5 att közötti hidrogéngáz nyomáson és 10 és 100 °C között végezhetjük. Katalizátorként platina- vagy palládiumkatalizátort vagy Raney-nikkelt is használhatunk. Oldószerként például kevés szénatomos alkoholt vagy alkohol-víz elegyet vagy ha I általános képletű savat állítunk elő, előnyösen ecetsavat használhatunk. A hidrogénezést előnyösen erős ásványi sav, például kénsav vagy perklórsav hozzáadásával végezzük. Olyan II általános képletű savat — R3 hidrogénatom —, amelynek képletében Rg és R9 együtt alkilidéncsoportot alkot, és R 5 , R 6 és R7 klóratomtól eltérő jelentésűek, például nátriummal cseppfolyós ammóniában vagy kevés szénatomos alkoholban, például propanolban, n-butanolban vagy metilizobutilkarbinolban is a megfelelő I általános képletű savvá — ebben a képletben R3 hidrogénatomot és R4 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent -redukálhatunk. Olyan II általános képletű vegyületek redukálására, amelyek képletében R8 és R 9 együtt oxigénatomot jelent, például Wolff-Kishner-módszere és módosításai is alkalmasak, és így olyan I általános képletű savakat kapunk, amelyek képletében R3 hidrogénatomot és R4 hidrogénatomot jelent. Wolff-Kishner-módszere szerint a II általános képletű vegyületeket először hidrazonjaikká alakíthatjuk, majd ezeket erős bázisokkal, például alkálifém-hidroxidokkal vagy -alkoholátokkal kezelhetjük. A Wolff-Kishner-féle redukciót előnyösen a Huang-Minlon-féle változat szerint hajtjuk végre úgy, hogy például a II általános képletű vegyületeket hidrazinhidráttal alkálifém-hidroxid, például nátrium- vagy kálium-hidroxid jelenlétében magas forráspontú, poláris, vízzel elegyedő iners szerves oldószerben, körülbelül 20 és 220 °C között reagáltatjuk. Oldószerként például polialkohólokat, amilyen a di- vagy trietilénglikol vagy dimetü-szulfoxid használhatunk. A reakcióidő fél és 40 óra között lehet. A III általános képletű vegyületek b) eljárásváltozat szerinti szolvolízisét ismert módon végezhetjük. Például a III általános képletű vegyületeket vízzel vagy egy V általános képletű alkohol - ebben a képletben R3 a fenti jelentésű és víz elegyével körülbelül 30 perc és körülbelül 24 óra közötti ideig reagáltathatjuk. A reakciót például erősen savas katalizátor, például erős ásványi sav, amilyen a tömény sósav, 20—75%-os kénsav vagy foszforsav vagy erős szerves sav, amilyenek a szerves szulfonsavak vagy erősen bázisos katalizátor, például alkálifém-hidroxid-oldat, amilyen a 10-50%-os nátrium- vagy kálium-hidroxid-oldat, je-5 lenlétében végezhetjük. A cianocsoportnak karboxilcsoporttá történő közvetlen átalakításához a III általános képletű vegyületeket például vízzel, adott esetben iners, vízzel elegyedő szerves oldószer, például alkohol, amilyen az etanol, amilalkohol vagy etiléngli-10 kol, vagy éter, amilyen a dioxán vagy ecetsav hozzáadásával savas katalizátor jelenlétében 60 és 120 C°-on előnyösen a reakciókeverék forráspontján melegíthetjük vagy a III általános képletű vegyületeket erősen bázisos katalizátor jelenlétében 20 és 150 °C 15 között melegíthetjük. A cianocsoportok észtercsoporttá történő átalakítására a III általános képletű vegyületeket egy R3OH általános képletű alkohollal, amely előnyösen a felhasznált III általános képletű vegyület mennyiségével egyenértéknyi mennyiségű 20 vizet tartalmaz, adott esetben a fent említett oldószerek hozzáadásával savas vagy bázisos katalizátor jelenlétében körülbelül 50 és 100 °C között reagáltatjuk. Kívánt esetben a III általános képletű vegyületet először az alkohollal a megfelelő iminoéterré alakít-25 juk, és ezt előnyösen egyenértéknyi mennyiségű vízzel észterré hidrolizáljuk. Az la általános képletű vegyületeknek IV általános képletű vegyületekkel történő alkilezését például úgy végezhetjük, hogy az la általános képletű vegyületet a 30 IV általános képletű vegyülettel, előnyösen olyan IV általános képletű vegyülettel, amelynek képletében X halogénatomot vagy meziloxi- vagy toziloxicsoportot jelent, iners oldószerben, például aromás szénhidrogénben, amilyen a toluol vagy benzol, vagy éterben, 35 amilyen a dioxán vagy dietiléter, előnyösen bázisos kondenzálószer, például lítiumdiizopropilamid vagy nátriumamid vagy -hidrid jelenlétében körülbelül —70 és +100 °C között körülbelül 30 perc és 24 óra között reagáltatjuk. 40 Az Ib általános képletű észtereket ismert módon a megfelelő Ic általános képletű savakká hidrolizálhatjuk, például vízzel, adott esetben vízzel elegyedő iners szerves oldószer hozzáadásával savasán, például a fent említett savas katalizátorok jelenlétében, vagy lúgo-45 san, például a fent említett bázisos katalizátorok jelenlétében hidrolizáljuk. A savas hidrolízist például 60 és 120 °C között, előnyösen a reakciókeverék visszafolyatási hőmérsékletén végezhetjük, és körülbelül 5 perc és 5 óra közötti idő alatt. A lúgos 50 hidrolízist körülbelül 20 és 150 C C között hajthatjuk végre. A kapott I általános képletű vegyületeket a reakciókeverékből ismert módon elkülöníthetjük és tisztíthatjuk. Az Ic általános képletű savakat kívánt 55 esetben átalakíthatjuk szervetlen vagy szerves bázisokkal alkotott sóikká vagy viszont. A kiindulási vegyületeket például a következő módon állíthatjuk elő: a') A Ha általános képletű vegyületeket - ebben a 60 képletben R,, R2 , R 3 , R s , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - például úgy állíthatjuk elő, hogy egy VIII általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rí, R2, R s , R 6 és R 7 a fenti jelentésűek - egy VI általános képletű oxálsav-monoalkilészter-kloriddal -65 abbén a képletben R\ a fenti jelentésű - savas 2
