168084. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminometil-3,4-dialkil- 4H-1,3-benzoxazin-származékok valamint azok savaddiciós sóinak előállítására
168084 benzoxazin, 2,5 ml (0,03 mól) piperidin és 20 ml toluol elegyét 10 órán át forraljuk. A piperidin-hidrokloridot leszűrjük, a toluolt ledesztilláljuk. A maradékból frakcionált vákuumdesztillálással 2,8 g (65,1%) 2-piperidinometil4,4-dietil4H-l,3-benzoxazint kapunk. Forráspont: 123-124 °C/0,06 Hgmm. Elemzési adatok a C18H 2 6N 2 0 összegképletre számítva Számított: C = 75,48%; H = 9,15%; N = 9,78%; Talált: C = 75,43%; H = 9,36%; N = 9,35%; C = 75,44%; H = 9,44%; N = 9,45%. A 2-piperidinometil-4,4-dietil4H-l,3-benzoxazint éteres oldatban hidrogén-kloriddal kezelve 2-piperidinometil -4,4, - dietil-4H-l,3-benzoxazin-hidro-kloridot állítjuk elő. Olvadáspont: 193-194°C (bomlás közben) Elemzési adatok a C18 H 26 H 2 0 • HCl összegképletre Számított: Cl = 10,98%; Talált: Cl = 11,07%; 11,15%. 2. példa 4,6 g (0,02 mól) 2-klórmetü4,4-dietil4H-l,3-benzoxazin és 14 g (0,2 mól) dietilamin elegyét 6 órán át forraljuk. A kivált dietilamin-hidrokloridot leszűrjük, a felesleges dietilamint ledesztilláljuk, és a maradékot 122-123 C°-on és 2 Hgmm nyomáson desztilláljuk. 3,2 g (60,3%) 2-dietilaminometil4,4-dietÜ4H-l,3-benzoxazint kapunk. Forráspont 122—123 °C/2 Hgmm. np =1,5100. Infravörös spektrum CCI4-ben: C=N1691cm-1 Elemzési adatok Ci7 H 26 N 2 0 összegképletre Számított: C = 74,40%; H = 9,55%; N = 10,20%; Talált: C = 74,52%; H = 9,55%; N = 10,44%; A 2-dietilaminometil4,4-dietil4H-l ,3-benzoxazinhidrokloridot az 1. példában leírt módon állítjuk elő. Olvadáspont: 105-106 °C Elemzési adatok C^H^NjO • HCL Számított: 0=11,40%; Talált: Cl =11,50%; 11,63%. Hasonló módon eljárva a 2-dietilaminometil4,4-4H-1,3-benzoxazin-oxalátot állítjuk elő. Olvadáspont: 135,5-136°C Elemzési adatok a C19 H 2g N 2 O s összképletre Számított: C= 62,62%; H=7,74%; N = 7,68%; Talált: C= 62,76%; H=7,82%; N=7,90%; C = 62,62%; H=7,75%; N=7,93%. 3. példa 2,4 g (0,01 mól) 2-klórmetil4,4-dietil4H-l,3-benzoxazin és 7,3 g (0,1 mól) terc -butüamin elegyét 6. órán át forraljuk. A további feldolgozást az 1. és 2. példában leírt módon végezzük. 1,7 g (63%) 2-tercbutilaminometil - 4,4- dietil - 4H -1,3-benzoxazint kapunk. Forráspont: 132-134 °C/3 Hgmm. n$ = 1,5110 Elemzési adatok C^H^^O összegképletre Számított: C = 74,40%; H = 9,55%; N = 10,20%; Talált: C = 74,67%; H = 9,54%; N= 10,11%; 5 C = 74,40%; H=9,79%; N = 10,27%; 2-klórmetil4,4-dietil4H-l,3-benzoxazin-oxalát: Olvadáspont: 189-190 °C (bomlás közben) Elemzési adatok Ci7 H 26 N 2 0'C 2 0 4 H 2 összegképlet-10 re Számított: C = 62,61%; H = 8,14%; N = 8,08%; Talált: C = 62,50%; H=7,80%; N=8,08%; 15 C = 62,46%; H=7,78%; N = 8,03%. 4. példa A 2. példában leírt módon járunk el azzal a 20 különbséggel, hogy dietil-amin helyett dipropil-amint alkalmazunk. A 2-dipropilaminometil4,4-dietil4H-1,3-benzoxazint 50%-os hozammal kapjuk. Elemzési adatok Cl9 H30 N2 O összegképletre: Számított: C= 75,45%; H=9,99%; 25 N = 9,26%; Talált: C = 75,38%; H= 10,00%; N = 9,24%; C = 75,17%; H = 9,98%; N=9,26%. 30 A 2-dipropilaminometil4,4-dietil4H-l,3-benzoxazint dibutiléteres oldatban oxálsawal reagáltatva az oxalátot kapjuk. Olvadáspont: 126-127 °C. 5. példa 35 A 2. példában leírt módon dolgozunk, a dietil-amin helyett azonban dibutil-amint alkalmazunk, és a kapott 2-dibutilaminometil4,4-dietil4H-l ,3-benzoxazint oxálsawal oxaláttá alakítjuk. Az oxalát olvadáspontja 118-119 °C. 40 Elemzési adatok C2 3H 36 N 2 0 5 va Számított: C = 65,70%; N = 6,66%; Talált: C = 65,94%; 45 N = 6,86%; C = 66,05%; H = 8,72% N = 6,97%; összegképletre számít-H= 8,63%; H=8,58% 6. példa 50 A 2. példa szerint dolgozva, de dietil-amin helyett 2-amino-2-metil-l -propánok alkalmazva 2-terc-hidroxibutilamino-metil4,4dietil4H-l ,3-benzoxazint kapunk, amelyet oxálsawal oxaláttá alakítunk. Olvadáspont: 134-135 °C (bomlás közben). 55 Elemzési adatok C19 H 28 N 2 0 6 • 1/2 H 2 0 Számított: C= 58,59%; H=7,51%; N=7,19%; Talált: C = 58,44%; H = 7,97%; N = 6,81%; 60 C = 58,16%; H=7,90%; N = 6,85%. 7. példa 1,1 g (0,0037 mól)N-(dietilaminoacetil)-a,a-dietil-65 o-oxibenzilamint egy desztillációs készülékbe te-3
