168062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidoxim-vegyületek előállítására
23 168062 24 Hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: 3-( 7-benzofuriloxi Irpropionamidoxim-hidroklorid. op.:135-138°C; 3 -(2.3-dimetil-5-benzofuriloxi)- propionamidoximhidroklorid, op.: 162-164 °C; 3-(4-benzotieniloxi)-propionamidoxim-hidroklorid, op.: 164-167 °C; 3-( l-nattiloxi)-propiondamidoxim-hidroklorid. op.: 169-173°C: 3-(2-naftiloxi)-propionamidoxim-hidroklorid. op.: 171-174"C: 3-[( 1,4-benzodioxanil)-5-oxi]-propionamidoxim-hidroklorid. op.: 181-184 °C: 3-(4-benzofuriloxi)-propionamidoxim-hidroklorid. op.: 164-167 °C: 3-(2.8-dihidro-7-benzofuriloxi)-propionamid-oximhidroklorid, op.: 153-155 °C (bomlás), és 3-<6-benzofuriloxi)-propionamid-oxim-hidroklorid, op.: 166-169 °C. 7. példa 2-(2-metil-5-benzot'uriloxi)-acetamidoxim-hidroklorid előállítás A) lépés: (2-metil-3-benzofuriloxi)-acetonitril 6 g nátrium-hidrid (50%-os ásványolajos diszperzió) 100 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába szobahőmérsékleten, keverés közben 14,8 g (0,1 mól) 2-metil-3-hidroxi-benzofuránt csepegtetünk. Az elegyet további 20 percig keverjük, majd 15,1 g (0,2 mól) klóracetonitrilt adunk hozzá. Az elegyet 48 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. 12 g (2-metil-3-benzofuriloxi)-acetonitrilt kapunk; fp.: 100-104 °C/0,15 Hgmm;op.: 58-60 °C (40-80 °C forráspont-tartományú petroléterből átkristályosítva). Hasonlóan állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületeket: (2-etil-3-benzofuriloxi)-acetonitril, op.: 37—43 °C, fp.: 118-122 °C/0,5Hgmm; 3-(2-etil-3-benzofuriloxi)-propionitril, op.: 63—65 °C; (2-izopropil-3-benzofuriloxi)-acetonitril, n^5 :1,5328, fp.: 98-105 °C/0,lHgmm; 3-(2-metil-3-benzofuriloxi)-propionitril, n^5 : 1, 5518; fp.: 120-125 °C/0,1 Hgmm; 3-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-propionitril, n2s : 1,4610 fp.: 120-130 °C/0,2 Hgmm; 4-(4-benzofuriloxi)-butironitril, nj^ : 1,4623, fp.: 130-135 °C/0,45 Hgmm; és 4-(7-benzofuriloxi)-butironitril, n^ : 1,5512, fp.: 158-160 °C/0,5 Hgmm. A fenti eljárással, a 2-benzolszulfoniloxi-butironitrilből kiindulva állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 2-(2-metil-3-benzofuriloxi)-butironitril, n2 ^: 1,5268, fp.: 102-106 °C/0,2 Hgmm; 2-(2-etil-3-benzofuriloxi)-butironitril, n2 ^ : 1,5242, fp.: 110-117 °C/0,2 Hgmm; és 2-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-butironitril, n2 } : 1,5192, fp.: 105-110 °C/0,1 Hgmm. B) lépés: 2-(2-metil-benzofuriloxi)-acetamidoxim-hidroklorid Ezt a vegyületet az 1. példa D. lépésében leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy (2-metil-3-benzofuriloxi)-acetonitrilből indulunk ki. A termék etilacetát és metanol elegyébó'l átkristályosítva 183-187 C°-on olvad. Hasonlóan állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületeket: 5 2-(2-etil-3-benzofuriloxi)-acetamidoxim. op.:, 144-146"C; 2-(2-etil-3-benzofuriloxi)-acetamidoxirn-hidrogénoxalátop.: 160-161 °C; 2-(2-metil-3-benzofuriloxi)-butiramidoxim. op.: 10 138-140°C; 2-(2-metil-3-benzofuriloxi)-butiramidoxim-hidroklo-rid;op.: 170-174 °C; 2-(2-etil-3-benzofuriloxi)-butiramidoxim, op.: 139-141°C; 15 2-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-butiramidoxim, op.: 154-157 °C; 3-(2-etil-3-benzofuriloxi)-propionamidoxim, op.: 120-122°C; 3-(2-etil-3-benzofuriloxi)-propionamidoxim-hidroklo-20 rid, op.: 160-163 °C; 2-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-acetamidoxim, op.: 165-167°C; 2-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-acetamidoxim-hidrogén-oxalát, op.: 171-173 °C; 25 3-(2-metil-3-benzofuriloxi)-propionamidoxim-hidro-gén-oxalát, op.: 173-176 °C; 3-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-propionamidoxim, op.: 158-160 "C; 3-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-propionamidoxim-30 hidroklorid, op.: 180-183 °C; 4-(4-benzofuriloxi)-butiramidoxim-hidroklorid, op.: 183-186 °C; 4-(7-benzofuriloxi)-butiramidoxim-hidrogén-oxalát, op.: 145-147 °C. 35 8. példa 2-(2-Metil-3-benzofuriloxi)-2-metil-propionamidoxim-hidroklorid előállítása 40 A)lépés: 2-(2-Metil-3-benzofuriloxi)-2-metil-propionsav-metilészter 9 g nátriumhidrid (50%-os ásványolajos diszperzió) 150 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben, 30—35 C°-on 22,2 g 45 (0,15 mól) 2-metil-3-hidroxi-benzofuránt csepegtetünk. A reakcióelegyet további 15 percig keverjük, majd 35-40 C°-on 27,2 g (0,15 mól) a-bróm-izovajsav-metilésztert adunk hozzá. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, és 50 éterrel több részletben exetraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot desztilláljuk. 22,3 g 2-(2-metil-3-benzofurüoxi)-2-metil-propion-55 sav-metilésztert (hozam: 60%) kapunk; fp.: 110-115 °C/0,2 Hgmm. Hasonlóan állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületeket: 2-(2-etil-3-benzofuriloxi)-2-metil-propionsav-metilész-60 ter, nj"4 : 1,5220, fp.: 116-120 °C/0,2 Hgmm; 2-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-2-metil-propionsavmetilészter, n£: 1,5180, fp.: 103-106 6 C/0,1 Hgmm; 2-(2-izopropil-3-benzofuriloxi)-propionsav-etilészter, 65 n£ :1,5235, fp.: 64-67 °C/0,05 Hgmm; 12
