168043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromán-származékok előállítására
3 168043 4 Azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben n = 1, az (IA) általános képletnek felelnek meg (mely képletben Rí, Rí', Rí" és R2 jelentése a fent megadott). Azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben n = 0, az (IB) általános képletnek felel meg (mely képletben Rí, Rí', R^' és R2 jelentése a fent megadott). Az (LA) általános képletű kromán-származékok előnyös képviselői az alábbi vegyületek: 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametil-kromán-2-ecetsav; 6-hidroxi-2,7,8-trimetil-kromán-2-ecetsav. Az (IB) általános képletű kromán-származékok előnyös képviselői az alábbi vegyületek: 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametil-kromán-2 -karbonsav; 6-hidroxi-2-etil-5,7,8-trimetil-kromán-2-karb onsav; 6-hidroxi-5,7,8-trimetil-kromán-2-karbonsav; 6-hidroxi-2,7,8-trimetil-kromán-2-karbonsav; 6-hidroxi-7-tercier-butil-2-metil-kromán-2-karbonsav; 6-hidroxi-5,7 -diizopropil-2-metil-kromán-2 -karbonsav; 6-hidroxi-2-metil-kromán-2-karbonsav. A fenti vegyületek közül a 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametil-kromán-2-ecetsav és a 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametil-kromán-2-karbonsav különösen előnyös. Az (I) általános képletű kromán-származékokat a találmányunk tárgyát képező eljárással oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (A) általános képletű vegyületet hidrolizálunk vagy hidrogenolizálunk (mely képletben R1( Rí', Rt ", R 2 és n jelentése a fent megadott és R' jelentése hidrolízissel vagy hidrogenolízissel hidroxilcsoporttá alakítható étercsoport vagy hidrolízissel hidroxilcsoporttá alakítható észtercsoport); vagy valamely (B) általános képletű vegyületet hidrolizálunk (mely képletben Rí, Rt ', Rí ", R 2 és n jelentése a fent megadott és Y jelentése -C-N vagy -COOR3 általános képletű csoport, ahol R3 jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport); vagy valamely (C) általános képletű vegyületet ciklizálunk (mely képletben Rx , Rj', Rí", R2 és n jelentése a fent megadott; vagy valamely (D) általános képletű vegyületet oxidálunk (mely képletben R,, R,', R^', R2 és n a fenti jelentésű és R jelentése hidroxilcsoport, vagy hidrolízissel vagy hidrogenolízissel hidroxilcsoporttá alakítható étercsoport, vagy hidrolízissel hidroxilcsoporttá alakítható észtercsoport) és az adott esetben jelenlevő éter- vagy észtercsoportot hidroxilcsoporttá alakítjuk. Találmányunk különösen (la) általános képletű kromán-származékok előállítására vonatkozik (ahol n jelentése 0 vagy 1) oly módon, hogy valamely (Aa) általános képletű vegyületet hidrolizálunk vagy hidrogenolizálunk (mely képletben n a fenti jelentésű és R' jelentése hidrolízissel vagy hidrogenolízissel hidroxilcsoporttá alakítható étercsoport vagy hidrolízissel hidroxilcsoporttá alakítható észtercsoport); vagyvalamely (Ba) általános képletű vegyületet hidrolizálunk (mely képletben n jelentése a fent megadott és R3 jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport). Az (I) általános képletű kromán-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (Villa) vagy (XXa) általános képletű vegyületet hidrolizálunk vagy hidrogenolizálunk (mely képletekben R', R,, Rj', R," és R2 a fenti jelentésű; vagy valamely (Vila) vagy (XXb) általános képletű vegyületet hidrolizálunk (mely képletben R,, R,', R,", 5 R2, R 3 és Y a fenti jelentésű); vagy valamely (XlVa) vagy (XLX-a) általános képletű vegyületet ciklizálunk (mely képletekben Rly R,' R," és R 2 a fenti jelentésű); vagy valamely (XXVLIa) általános képletű vegyületet oxidálunk (mely képletben R, Rl( R,', 10 Rí", R2 és n a fenti jelentésű); és az adott esetben jelenlevő éter- vagy észtercsoportot hidroxilcsoporttá älälcitiiik A (VII), (VIII), (XIV), (XIX) és (XX) általános képletű kiindulási anyagokat a (II) általános képletű 15 közbenső termékekből állíthatjuk elő (mely képletben R jelentése hidroxilcsoport, vagy hidrolízissel vagy hidrogenolízissel hidroxilcsoporttá alakítható étercsoport, vagy hidrolízissel hidroxilcsoporttá alakítható észtercsoport, és R,, Rx ', R, " és R2 jelentése 20 a fent megadott). A (II) általános képletű közbenső termékeket a következőképpen állíthatjuk elő: Az eljárás első lépésében valamely (III) általános képletű hidrokinont (mely képletben R, Rj, R!' és 25 Rj" jelentése a fent megadott) valamely (IV) általános képletű vegyületté alakítunk (mely képletben R, Rí, RÍ ', Rí" és R2 a fenti jelentésű és R 3 jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport). Az R2 helyén metilcsoportot tartalmazó (IV) 30 általános képletű vegyületek pl. oly módon állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet valamely (VA) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3 a fenti jelentésű). A reakciót célszerűen kb. 150-250 C°-on végez-35i hetjük el. A reakció során atmoszférikus nyomáson vagy kb. 70 atm-ig terjedő túlnyomás alatt dolgozhatunk. A reakciót általában iners szerves oldószerben hajtjuk végre. E célra előnyösen aromás szénhidrogéneket (pl. toluolt, xilolt vagy benzolt, különösen 40 előnyösen benzolt) alkalmazhatunk. A (IV) általános képletű vegyületek másik előállítási eljárása szerint valamely (III) általános képletű vegyületet valamely (VB), (VC), (VD), (VE) vagy (VF) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely 45 képletekben R2 és R 3 jelentése a fent megadott és R2 ' jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport). A 011) és (VE) általános képletű vegyületek reakciója során R helyén -CH2 R 2 ' általános képletű 50 csoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületeket kapunk. A (III) és (VB)-(VF) általános képletű vegyületek reakcióját savas katalizátor jelenlétében végezhetjük el. E célra előnyösen ásványi savakat, pl. kénsavat, 55 perklórsavat, hidrogénbromidot vagy foszforsavat, különösen előnyösen kénsavat alkalmazhatunk. A reakciót kívánt esetben dehidratálószer jelenlétében hajthatjuk végre, mely a (IV) általános képletű vegyület kitermelését növeli. Dehidratálószerként elő-60 nyösen tri-(kis szénatomszámú)-alkil-ortoformiátokat, (pl. trimetilortoformiátot), vagy kalciumkloridot, nátrium-szulfátot, acetondimetil-ketált stb., különösen előnyösen trimetilortoformiátot alkalmazhatunk. A reakciót szerves alkoholos, előnyösen kis szénatom-65 számú alkoholos, pl. metanolos, etanolos vagy izopro-2
